Характеристика общего вида спектров

ХАРАКТЕРИСТИКА ОБЩЕГО ВИДА СПЕКТРОВ [c.56]

Основной критерий для характеристики общего вида спектра — распределение интенсивностей пиков в нем, в первую очередь — главных. Сравнительную оценку такого распределения в спектрах неизвестных соединений наиболее целесообразно проводить относительно простей-щего гомологического ряда н-алканов. При этом интенсивности всех пиков спектра целесообразно рассматривать как функции параметров х четырнадцатиричного представления их массовых чисел. В таком случае сопоставление может производиться для любых классов органических соединений и нет необходимости предварительно устанавливать число атомов углерода в ионе. [c.56]

Использование всех перечисленных характеристик общего вида спектров ограничивается их не очень высокой информативностью при структурных корреляциях в масс-спектрометрии, а также отсутствием достаточно подробных сводок этих параметров для различных классов органических соединений. [c.57]

Обсуждение. Для получения хороших ИК-спектров в большинстве случаев приходится проводить измерения неоднократно, действуя методом проб и ошибок. Это связано с особенностями подготовленного образца (например, с непрозрачностью пасты или интенсивной окраской раствора). Точное положение полос можно получить только после калибровки спектра по стандартам (обычно по пленке полистирола). Например, если полоса полистирола при 6,24 мкм (1603 см ) смещена на определенную величину (например, 0,05 мкм), то положение полос образца должно быть исправлено на эту величину. ИК-Спектр полистирола приведен на рис. 5.8 следует обратить внимание на значительные различия в спектрах, вызванные переходом от одной линейной шкалы к другой. Это важно, поскольку дополнительная корреляция калибровки должна делаться только для той же линейной шкалы, которая была использована при записи спектра образца. Кроме того, качественная идентификация вешества по области отпечатков пальцев зависит от общего вида спектра. Химик-органик обычно пользуется длинами волн (X, мкм), или чаще частотами, или волновыми числами (V, см ), интенсивностью поглощения (с — сильная, ср — средняя, сл — слабая) и в редких случаях в качестве характеристики применяется ширина полосы. [c.148]

Спектр поглощения является важной индивидуальной характеристикой данного вещества. Для фотометрического анализа больщое значение имеет длина волны, при которой наблюдается максимальное поглощение света и общий вид спектра поглощения. [c.88]

Предварительная информация о природе и элементном составе исследуемого вещества может быть получена путем характеристики общего вида масс-спектра, выявления и интерпретации области пиков молекулярных ионов, а также изотопных сигналов молекулярного и главных осколочных ионов. [c.56]

Количественная характеристика общего вида масс-спектров может быть связана с центром тяжести спектра [c.56]

Детальный анализ теплообмена в печах, при котором учитывались бы спектральные характеристики падающего излучения, пока неосуществим из-за отсутствия достаточного количества экспериментальных данных. Поэтому при анализе вопроса в общем виде приходится пользоваться усредненными по спектру данными, т. е. исходить из предположения, что излучение всех тел, участвующих в теплообмене, является серым. [c.274]

Наиболее общей моделью, отражающей наиболее общее представление о молекуле как микросистеме, состоящей из ядер атомов и электронов, является брутто-формула вещества Для полной характеристики этой модели (предполагается, что система электронейтральна) достаточно указать лишь число и природу (массовые числа) атомных ядер, составляющих эту молекулярную систему При этом автоматически определяется и число электронов Если к представлению, заложенному в брутто-форму-ле, добавить предположение о том, что заряженные частицы, составляющие систему, взаимодействуют между собой лишь по закону Кулона, и учесть, что их движения подчиняются квантовым законам, то можно записать адекватное этому представлению уравнение Шредингера весьма общего вида, которое и приводится во всех руководствах по квантовой химии и теории молекулярных спектров [c.87]

Допустим, что функции /( ) или / (х) являются стационарными случайными функциями, т. е. обладают тем свойством, что вид распределения всех 5 , а,..., 5 не зависит от выбора начала счета этих Это допущение для данной задачи можно считать правдоподобным. Для стационарных случайных функций вводится новая статистическая характеристика, называемая спектральной плотностью, определяющая снектр системы, причем здесь возможны два подхода можно найти спектральное разложение самой функции или, как часто делают, найти спектр корреляционной функции, определенной, как было выше найдено. В последнем случае спектральная плотность в бесконечных пределах может быть представлена в общем виде как [c.278]

До сих пор обсуждались работы, в которых анализировались спектры, относящиеся к области быстрого вращения зондов. В другой ситуации, в условиях предельно медленного вращения, спектр содержит информацию о распределении зондов по ориентациям. Расшифровка такого спектра позволяет исследовать функции распределения зондов по углам, либо извлекать частные характеристики этого распределения по характерным точкам спектра [152—155]. Наиболее детально функция распределения зонда ВАА в одном из нематических жидких кристаллов, переохлажденном в ориентированном состоянии, изучена в работах [154, 155]. При этом получено, что ориентирующее внутримолекулярное поле в нематическом жидком кристалле задается в действительности потенциалом более общего вида, чем потенциал (11.84), как это предполагалось ранее. Выявление этого факта имело существенное значение для дальнейшего развития молекулярно-статистической теории жидкокристаллического состояния (см. [156, 157]). [c.161]

Эти общие формулы показывают, что в случае термического характера возбуждения и ионизации общая характеристика интенсивности всех линий даётся температурой источника Т. Температура источника является основным параметром, определяющим соотношение интенсивностей отдельных линий, т. е. вид спектра в целом. Зная температуру источника и связь её с вариациями условий возбуждения, а также потенциалы возбуждения основных линий каждого элемента, мы получаем возможность весьма полной интерпретации, если не количественной, то во всяком случае качественной, всех основных явлений, связанных с возбуждением спектра. [c.40]

Вопрос об интерпретации таких плохо разрешенных спектров весьма сложен и не может быть решен в общем виде. Задачей такого анализа должно явиться получение возможно более полной информации об истинных параметрах спектра (ширина, форма и интенсивность отдельных компонент и величин СТ расщеплений) на основании спектра, полученного в эксперименте. Как мы покажем ниже, даже качественное рассмотрение спектра (установление наличия или отсутствия максимумов и минимумов при записи спектра в интегральной или дифференциальной форме, некоторые детали сложного спектра и т. д.) позволяет сделать определенные выводы об его истинных характеристиках. [c.120]

Иод в парах и в растворе (в насыщенных углеводородах) имеет полосу поглощения в видимой области около 520 нм, а в ультрафиолетовой области в районе 230 нм. Спектральные характеристики растворов иода представлены в табл. 1.7, 1.8, 1.9. При образовании комплексов полоса 520 нм сдвигается в сторону меньших длин волн и ее интенсивность несколько увеличивается. Сдвиг полосы поглощения иода от фиолетовой области к голубой наблюдается при образовании любых стабильных а-комплексов. Он сильно увеличивается с ростом диэлектрической проницаемости растворителя. Установлено, что величина сдвига растет с увеличением устойчивости комплексов с алифатическими аминами. Высказывается мнение, что решающее влияние на сдвиг полос поглощения оказывает универсальное взаимодействие, т.е. неспецифическая сольватация, определяемая полярностью и поляризуемостью растворителя [15]. Малликен [29] объяснил наличие двух полос в электронных спектрах молекулярных соединений на основе концепции переноса заряда. При этом волновая функция основного состояния молекулярного комплекса представлялась в виде двух слагаемых. Первое характеризует систему, когда в комплексе молекулы донора и акцептора имеются такие же геометрические параметры, что и в свободном состоянии, а взаимодействие между донором и акцептором определяется силами электростатической природы диполь-диполь, диполь-индуцированный диполь и др. Второе слагаемое характеризует состояние, в котором электрон перенесен от донора к акцептору, при этом перенос заряда осуществляется с наиболее высокой занятой орбитали донора на наиболее низкую свободную молекулярную орбиталь акцептора. Из теории следует, что энергия полосы переноса заряда определяется величинами потенциалов ионизации донора и сродства к электрону для акцептора. Для отдельных групп растворителей родственного характера удалось установить линейную зависимость между сдвигом полосы поглощения иода и потенциалом ионизации [30]. Детально изучена связь длинноволновой полосы поглощения иода со свойствами растворителей и показано, что для ст-доноров наблюдается связь с потенциалом ионизации функции универсальных взаимодействий, а для случая замещенных пиридинов срК. Сдвиги полос для я-доноров не описываются этими зависимостями [31]. Отмечено, что для комплексов иода с ст- и л-донорами зависимость сдвигов полос поглощения в ультрафиолетовой области от основности растворителя не может быть описана общим уравнением. [c.22]

Способность тел к взаимному согласованию фаз характеризуется частотной функцией е(к) — комплексной диэлектрической проницаемостью веществ. Она определяет все особенности поглощения и пропускания веществами электромагнитного излучения в зависимости от длины волны излучения X. Сложный, индивидуальный для каждого вещества вид этой функции делает практически невозможными вычисления по теории Лифшица для реальных вешеств. Только с появлением мощных ЭВМ такие вычисления сделаны для немногих простых веществ с хорошо изученными спектральными свойствами (вода, кварц). Теория приводит к полезным выводам общего характера, которые можно сделать на основе расчетов взаимодействия некоторого гипотетического вещества с предельно простой спектральной характеристикой — с одной резонансной длиной волны X в его спектре. [c.618]

Совокупность таких групп ионов, составляющих масс-спектр сложной смеси и характерных для определенных групп соединений, образует групповой масс-спектр [18]. Групповой масс-спектр определяется а) положением каждой характеристической группы ионов, т. е. ее центром и границами в соответствующем гомологическом ряду б) суммарной интенсивностью пиков в каждой характеристической группе ионов в) видом распределения интенсивностей пиков в каждой характеристической группе ионов. Все эти элементы являются аналитическими признаками, которые характеризуют] группы соединений с точки зрения их общих групповых характеристик. [c.60]

Качественный анализ проводится по исходному масс-спектру смеси (представленному в виде таблицы-сетки или графиков распределения интенсивностей пиков в гомологических рядах ионов). В этом спектре выделяются положения характеристических групп ионов для общей характеристики смеси (насыщенных, ароматических углеводородов, гетероатомных компонентов, остатков растворителя и т. п.). После разделения перекрывающихся характеристических групп ионов с помощью распределения Пуассона или другим способом производится отнесение этих групп ионов к определенным типам соединений и выбор тех из них, которые будут использованы для количественного анализа. На основании молекулярных масс характеристических ионов и формы распределения огибающих интенсивностей пиков выбираются матрицы калибровочных коэффициентов для расчета количественного состава. [c.93]

Различные типы силикатов показаны на рис. 6.5. Следует отметить, что указанная симметрия может изменяться в зависимости от химических свойств, а также поли- и изоморфных характеристик соединения (Ишии и сотр., 1967). Для интерпретации колебательных спектров силикатов необходимо прежде всего точно знать химический состав. Обычно силикатные группы несут функцию скелета, ориентируя различные катионы. Вид длинноволнового ИК-спектра зависит от колебаний связей М—О и в общем случае от природы катиона. При анализе спектров необходимо иметь в виду также, что в силикатах часто ветре- [c.175]

Круг вопросов, о которых шла речь в 7.1—7.3, относится к наиболее простым закономерностям проявления колебательного движения в спектрах, касающимся в основном частот колебательных и колебательно-вращательных переходов. Между тем не менее важным является установление связей между характером колебания и другими параметрами (в частности, интенсивностью) полос в инфракрасных спектрах молекул. Имея это в виду, остановимся сначала на рассмотрении общего вопроса о методах последовательного решения теоретической задачи о колебаниях многоатомных молекул, включающей получение сведений о всех основных характеристиках инфракрасного спектра (частотах, интенсивностях и т. д.). [c.55]

На этот и многие другие вопросы удалось получить ответ лишь после развития методов, чувствительных к низкочастотной диффузионной подвижности связанной воды в гидратированных веществах, диффузии и самодиффузии, реориентации и ориентационной диффузии, процессам обмена. Однако решающий прогресс в данной области не мог быть достигнут, пока не удавалось получить полное решение теоретической задачи о виде связи между параметрами спектров ЯМР и микроско-скопическими характеристиками молекулярного движения в твердом теле. Только в последнее десятилетие получено адекватное решение этой задачи, найдены точные критерии достоверности полученных решений и разработаны общие принципы методики исследования внутренней подвижности воды в гидратированных веществах ( метод узких дублетов ). Наиболее существенным при этом явилось обнаружение связи спектральных ЯМР-характеристик связанной воды со строением матрицы (содержащего воду кристалла), а в случае глин и белков — со строением гидратированной поверхности (субстрата). Последнее, по мнению авторов, открывает новые перспективы применения метода ЯМР широких линий в различных областях, в том числе в биологических и медицинских исследованиях. [c.4]

Поскольку асфальтены имеют сложный многокомпонентный состав, то общий вид полученных ИК-спектров является их усредненной структурно-групповой характеристикой (рис. 1). О содержании ароматических структур в асфальте-нах свидетельствует значительная интенсивность характеристического ряда полос поглсщения — 750, 810, 870, 1560, 1600, 3030 см . Причем, поглощение в области 740—880 см" (характерный трезубец из плохо разрешенных пиков) указы- вает на наличие сильнозамещенных ароматических колец, которые могут быть включены в алициклические структуры но не образуют многоядерных конденсированных систем. [c.20]

Структура электронных спектров сложных молекул в жидких растворах и стеклах выражена слабо. В лучщем случае удается идентифицировать несколько колебательных интервалов между пиками непрерывных полос поглощения. Тепловые флуктуации в жидком состоянии, по-видимому, мало влияют на общий вид этих спектров, хотя они могут в заметной степени зависеть от природы растворителя и температуры. С одной стороны, даже при отсутствии каких-либо специфических взаимодействий между молекулами растворенного вещества и молекулами растворителя, конечно, будет происходить сильная взаимная поляризация. С другой стороны, профиль электронной полосы поглощения будет зависеть от заселенности различных колебательных уровней энергии основного состояния. Поэтому, для того чтобы рассмотреть спектральные характеристики разбавленных растворов асимметричных молекул в оптически неактивной среде, примем следующую модель. Предположим, что каждая молекула растворенного вещества занимает ячейку внутри локальной жесткой матрицы, образованной молекулами растворителя. Эти ячейки имеют низкую симметрию или лищены симметрии, так как их форма определяется формой асимметричных молекул, которые они окружают. В отсутствие постоянных полей их оси беспорядочно ориентированы в пространстве. Поступательные и вращательные степени свободы молекул растворенного вещества проявляются теперь как колебательные и крутильные ветви с низкими основными частотами. Мы будем называть их либрациями . Упругие силы, соответствующие либрациям, зависят от микрокристаллического окружения, которое предполагается инертным. [c.54]

С повышением температуры наблюдаются магнитные фазовые переходы из упорядоченного магнитного состояния наноструктуры, которому соответствует магнитная СТС, в парамагнитное (суперпарамагнитное) состояние. При 77 К спектры состоят из двух систем магнитной СТС, соответствующих а-РезОз (магнитная индукция на ядре В, = 52 Тл, квадрупольное расщепление АЕд = -0,29 мм/с) и 7-Ре20з ( п = 47,2 Тл, АЕд = О мм/с), а также некоторого вклада размытой СТС в виде монолинии (около 10 %). С повышением температуры вплоть до Т = 120 К в спектрах появляется квадрупольный дублет с АЕд = 0,78 мм/с и изомерным сдвигом относительно металлического железа д = 0,42 мм/с, однако общий характер спектров не меняется. Начиная с Г = 120 К происходит трансформация спектров, которые теперь могут быть представлены всего одной системой магнитной СТС (Б,п = 51,3 Тл, АЕд = О мм/с). Природу этой трансформации мы обсудим в других пунктах, здесь же сосредоточимся на характеристиках магнитного фазового перехода первого рода. Мессбауэровские спектры в диапазоне Т = 120 -г 300 К характеризуются обратимыми превращениями магнитной СТС в парамагнитный дублет без заметного смещения или уширения линий, характерных для магнитных фазовых переходов второго рода или суперпарамагнетизма, что свидетельствует о наличии магнитных фазовых переходов второго рода, когда намагниченность материала исчезает скачком. Эти переходы происходят при перераспределении критических температур Тсо = 120 4- 300 К, пониженных по сравнению с Го для массивных образцов а- и 7-Рс20з (856 и 965 К соответственно). Отсутствие суперпарамагнетизма для таких больших кластеров становится очевидным из оценки с помощью формулы (16.4). Если принять константу магнитной анизотропии К к 10 Дж/м и Го = 10 -г 10 с, то время релаксации магнитного момента т будет на несколько порядков величины превышать время измерения (период ларморовой прецессии ядра Ре 10 с). Таким образом, суперпарамагнетизм для подобных наноструктур не оказывает воздействия на их магнитные свойства и не может привести к понижению Гсо. В наноструктуре а- и 7-РегОз намагниченность и магнитное упорядочение исчезают за счет магнитного фазового перехода первого рода, т.е. скачком от величины В-, и 50 Тл до В-, =0. Необходимо отметить. [c.567]

Этим путем удалось выделить и охарактеризовать несколько индивидуальных алифатических и циклических сульфидов (тиофанов). Этим же путем показано наличие производных тиофана общей формулы С На 8 [4] в бензиновом дистилляте иранской нефти. Методом сульфирования для выделения и общей характеристики сернистых соединений пользовались и в исследовательских работах [5—7]. Из бензино-керосинового дистиллята кокай-тинской нефти Узбекской ССР был получен и охарактеризован а-метилтиофан [8]. Методом сульфирования керосинового дистиллята иранской нефти (140—250° С) 0,4 объемн. % 98%-ной серной кислоты выделено и идентифицировано 27 индивидуальных сернистых соединений [9]. Этот метод чрезвычайно сложен, о чем свидетельствует схема, приведенная на рис. 7. Индивидуальные сернистые соединения выделяли в виде комплексов с ацетатом ртути, которые затем разлагали. Строение сернистых соединений устанавливали по физическим свойствам и химической характеристике с помощью инфракрасных спектров. Спек-трометрировали углеводороды, полученные гидрогено-лизом сернистых соединений на никеле Ренея. Таким сложным путем идентифицированы моно- и бициклические сульфиды, диалкилсульфиды и тиофены. [c.97]

Для общей характеристики и последующего качественного анализа и графических построений молекулярно-массового распределения определенных групп соединений масс-спектры сведены в таблицы гомологических рядов ионов. В каждую колонку таблицы, соответствующей определентюй массе иона, вносится интенсивность соответствующего пика. Массы соседних ионов в строках таблицы отличаются на одну атомную единицу массы (а.е.м.), а в колонках - на 14 а.е.м. - массу СН группы. Табличное представление масс-спектров сложных смесей в виде набора гомологических рядов ионов позволит охватить наиболее характерные особенности масс-спектров и выделить группы ников или отдельные пики, которые могут служить в качестве аналитических признаков искомых групп соединений. [c.61]

Общая характеристика. Все атомы указанных элементов имеют по одному валентному электрону во внешнем уровне, а в предпоследнем уровне два электрона у лития п — 1)5 , у всех остальных по восемь электронов п — Первые элементы периодов — щелочные металлы — имеют наибольший атомный объем и наибольший радиус атома и наименьший потенциал ионизации по сравнению с остальными элементами соответствующего периода. Водород, будучи первым элементом первого периода, имеет кое-что общее со щелочными металлами. Это общее выражается в сходстве спектров, в равной валентности по кислороду (единице), в окислительном числе +1. Но ион Н не имеет аналогов, так как он очень мал по сравнению с катионами щелочных металлов и существует только в водных растворах в виде иона НдО . Потенциал ионизации атома Н значительно больше потенциалов ионизации щелочных металлов, а восстановительная способность водорода намного меньше. Водород имеет больше сходства с галогенами, являющимися так же, как и водород, предпбследнимн элементами периодов, и потому он будет рассмотрен вместе с галогенами в 7. [c.270]

Наряду с поисковыми и интерпретирующими системами, основанными на использовании библиотечных масс спектров существуют системы для идентификации соединений, базирующи еся на методах обработки многомерной информации В отличие от индивидуальной идентификации они позволяют выявить общие групповые характеристики классов и групп соединений К ним относятся методы распознавания образов, кластерного и факторного анализа В этом случае масс спектры обычно представляются в виде точек в многомерном пространстве с числом измерений, равным числу масс спектральных характе ристик в полном или сокращенном масс спектре Значения этих характеристик являются координатами точки в многомерном пространстве, так что чем больше сходство между масс спект рами тем ближе расположены друг к другу соответствующие им точки в пространстве Если заранее задается свойство или структурная характеристика, по которой судят о близости ана лизируемых объектов, то путем обучения системы на масси ве масс спектров известных соединений определяются границы областей в пространстве (кластеров), в которые попадают со единения с данным признаком К таким методам называемым обучением с учителем относятся расчет расстоянии от средне го масс спектра каждого класса соединений метод обучающихся машин и метод ближаиших соседей Если же это классифици рующее свойство точно не известно ити примеров для обучения не имеется, то используются методы распознавапия образов без обучения или кластерный анализ [71] [c.122]

Спектры трех гексацианидов и гексакарбонила, все относящиеся к типу П, представлены на рис. 25. В данном случае наблюдается близкая связь между структурой первых координационных сфер и тонкой структурой спектров. Общей особенностью строения соединений, имеющих спектр типа П, по-види-мому, является октаэдрическая координация линейных лигандов СЫ или СО. На основные характеристики этих спектров, по-видимому, не влияют изменения природы центрального атома, замещения СМ на СО, изменения кристаллической структуры, растворение в воде и изменения общего заряда комплекса. Рис. 25 подтверждает общее представление о том, что распределение атомов на расстояниях 5—8 А от центрального атома определяет тонкую структуру спектров в пределах до 100 эв. Первые и вторые октаэдрические координационные сферы могут быть причиной появления максимумов при соответственно 40 и 20 эв. [c.153]

Для общей характеристики масс-спектров сложных смесей и последующего качественного и количественного анализа удобно представлять их в виде прямоугольной таблицы гомологических рядов ионов. В каждую колонку таблицы, соответствующую определенной массе иона, вносится интенсивность соответствующего пика (табл. 50). Массы соседних ионов в строках таблицы отличаются на одну атомную единицу массы (а. е. м.) а в колонках — на 14 а. е. м. — массу СНг-группы. Табличное или графическое представление масс-спектров сложных смесей в виде нябопя гомологических рядов ионов позволяет легко охватить наиболее характерные особенности масс-спектров и выделить выдающиеся на общем фоне группы пиков или отдельные пики, которые служат аналитическими признаками групп соединений, а также выявить ошибки. [c.330]

Из трех упомянутых типов катодов в большинстве случаев наиболее подходящим оказывается сурьмяно-цезиевый. Сурьмяно-цезиевые фотоэлементы имеют наибольшую чувствительность и наименьшие темновые токи. По этим характеристикам висмуто-серебряно-цезиевые фотоэлементы мало отличаются от сурьмяно-цезиевых, но онп имеют большую чувствительность в красной области спектра, и в тех случаях, когда люминесцентное излучение лежит в длинноволновой части видимого спектра, они выгоднее ). Кислородно-цезиевые фотоэлементы в настоящее время применяются только для измерений в инфракрасной области, к которой остальные виды катодов нечувствительны. Они обладают малой общей чувствительностью и сравнительно большими темповыми токами. [c.111]

Характеристика элемента. Калий был получен Г. Дэви практически одновременно с натрием в 1807 г. при электролизе влажного гидроксида калия. От названия этого соединения — едкое кали и получил свое наименование элемент. Свойства калия заметно отличаются от свойств натрия, что обусловлено различием величин радиусов их атомов и ионов. В соединениях калия связь более ионная, а в виде иона К он обладает меньшим поляризующим действием, чем натрий, из-за больших рязмерор. мпиподная смесь состоит из трех изотопов К, °К, К, Один из них °К — радиоактивен II определенная доля радиоактивности минералов и почвы связана с присутствием этого изотопа. Его период полураспада велик—1,32 млрд, лет. Определить присутствие калия в образце довольно легко пары металла и его соединения окрашивают пламя в фиолетово-красный цвет. Спектр элемента довольно прост н доказывает наличие 1е - на 45-орбнтали. Изучение его послужило одним из оснований для на чождения общих закономерностей в строеиин спектров. [c.285]

Обратимся к выводам разделов IV. 2—IV. 5. Наиболее общая картина расщепления атомных термов в кубическом поле лиган дов получается в виде диаграммы уровней энергии как функции параметра расщепления Д (см. диаграммы Танабе — Сугано, рис. IV. 10, стр. 96). Из этой картины уровней можно найти одну из наиболее важных характеристик спектра — положения максимумов полос. Для этого, проводя на диаграмме вертикаль через точку — значение параметра Д для рассматриваемого комплекса, мы найдем ожидаемые положения максимумов полос, как ординаты точек пересечения уровней энергии диаграммы с этой вертикалью. Искомое значение Д можно найти, например, по известному положению одной из полос. [c.255]

Последующие ошибки могут быть связаны с самой системой регистрации. Например, при собирании ионов коллектором приемника энергии ионов вполне достаточно, чтобы выбить из материала коллектора электроны (вторичная электронная эмиссия), в результате чего потенциал коллектора повышается и, следовательно, вносится систематическая ошибка. В общем случае эффективность вторичной электронной эмиссии зависит от энергии иона и свойств материала коллектора. Полностью этот эффект не изучен. Некоторую интерпретацию эджекций из металлической поверхности дал Гош [99] и Измайлов [100]. Кроме того, анализируемое вещество можег осаждаться на коллекторе в виде нейтральных молекул, изменяя тем самым характеристики материала коллектора, что также влечет за собой ошибку. Причиной такого эффекта при регистрации изотопов урана может служить тот фа1кт,1у что когда ионы иГс, + с высокой энергией ударяются о поверхность коллектора, получается разбрызгивание материала коллектора с освобождением нейтральных молекул и положительных ионов. В результате этого ионы иГа + будут формировать монослой ир4. Сама электронная схема также не свободна от искажений, особенно в случае применения электронных умножителей. Нелинейность входных высокоомных сопротивлений (зависимость от напряжения), вариации коэффициента усиления усилителя постоянного тока, погрешность компенсационных схем [72, 76] и выходных регистрирующих приборов —все эти ошибки приводят к большому искажению результатов при измерении распространенности изотопов элементов. Иногда приходится калибровать отдельные узлы масс-спектро-метра. Например, сул1мар1Ное искажение, соответствующее регистрационной части маос-спектро-метрической установки, в которое входят все погрешности индекса (И) (согласно нашей схеме), может быть учтено либо при помощи калибровки прибора моноизотопами [97], либо посредством специального приспособления в предусилителе приемника, состоящего из двух эталонных емкостей, после-10- 147 [c.147]