Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Определение полос кристалличности и полос, связанных с аморфным полимером

    Определение полос кристалличности и полое, связанных с аморфным полимером [c.112]

    Например, для отнесения полос к разным типам колебаний, строго говоря, калибровка не является необходимой для выявления определенных групп (могущих вносить вклады в разные типы колебаний) уже необходимо предварительное сопоставление бланкового ( пустого , для системы, где этих групп заведомо нет) спектра с реальным . Тут нужно знать только положение полосы, поскольку наперед известно, что ее интенсивность пропорциональна содержанию интересующих нас групп. Но возможны и более сложные ситуации, связанные например, с ИК-спектроскопическим методом определения степени кристалличности (в своем месте мы уже указывали, что определение ее разными методами приводит к разным результатам, что не дезинформирует правильно мыслящего исследователя, а, наоборот, дает ему дополнительную информацию). Ясно, что вхождение части цепей и, соответственно, содержащихся в них групп в решетку кристаллита влияет на характер колебаний, что может привести к смещению, изменению интенсивности и расширению или сужению полосы. Но вспомним о граничных областях в кристалло-аморфных полимерах (и вообще расщеплении релаксационных переходов из-за наличия разных типов аморфных цепей). Из всех возможных кристаллических полос ИК-спектра желательно поэтому выбрать наименее чувствительные к дополнительным релаксационным помехам. Тут предварительная калибровка, причем по степеням кристалличности, определенным разными методами, уже не только желательна, но и необходима. Намного отчетливее эти затруднения выявляются в ЯМР или ЭПР со спиновыми зондами, где кристаллизация и стеклование могут привести к практически одинаковым результатам, регистрируемым на выходе прибора. [c.319]


    Для некоторых целей требуется исследовать спектры при температурах выше комнатной. К задачам такого рода относятся исследования фазовых переходов между различными кристаллическими модификациями органических соединений. Нагревание требуется при количественном анализе сополимеров, представляющих собой при комнатной температуре смеси кристаллической и аморфной форм. Поскольку в расплавленном состоянии (при повышенной температуре) сополимер находится только в аморфном состоянии, то устраняются затруднения, связанные с непостоянством спектра твердого вещества и обусловленные различными соотношениями кристаллической и аморфной фаз. И наоборот, можно использовать этот же прием для определения степени кристалличности полимера, имеющего кристаллическую и аморфную фазы. Сравнение спектров при комнатной температуре и при повышенной температуре (расплав) покажет, какие полосы поглощения характерны для кристаллического, а какие для аморфного состояний. [c.100]

    Для определения коэффициента экстинкции е используют разные методы. В то время как невозможно получить полимеры в полностью кристаллическом состоянии (л =1), аморфное состояние (л =0) реализуется в расплаве. В работе [1267] упорядоченное состояние полиэтилена характеризовали с помощью полосы аморфности, лежащей вблизи 1303 см , для чего определяли коэффициент экстинкции е1зоз из спектра расплава. Преимуществ во выбора полос аморфности для определения степени упорядоченности состоит в том, что это широкие полосы, мало чувствительные к величине расщепления [1138]. Кроме того, ориентационные эффекты отражаются на них в меньшей степени, чем на полосах кристалличности. Для анализа аморфного образца при комнатной температуре предложено использовать некристаллп-зующиеся олигомерные модельные соединения или же зашить расплавленный полимер с помощью проникающего излучения, для того чтобы помешать его рекристаллизации. В [1874] указана температурная зависимость интенсивности полос и связанные с этим ошибки при использовании спектра расплава для обработки спектров, полученных при комнатной температуре. Были измерены коэффициенты экстинкции некоторых полос аморфности полиэтилена при комнатной температуре и в расплаве [1301]. При определении степени упорядоченности принимают линейную температурную зависимость коэффициента экстинкции в исслс дуемом интервале температур. [c.97]


    Примером использования кристалличных полос является работа Мейнарда и Мочела по полихлоропрену [1051, в спектре которого полосы, явно связанные с кристаллической структурой, имеют частоты 953 и 780 Поскольку механически толщину пленок измерять трудно, то для этих целей служили определения оптической плотности полосы 2940 относящейся к валентным колебаниям СН. Для измерения толщины могут использоваться также и другие полосы, например 1665 см" (С = С) и 1450 слг 1 (ножничные колебания СН). При этом предполагается выполнение закона Бера, т. е. что оптическая плотность кристалличной полосы пропорциональна числу осцилляторов в кристаллической части полимера, а в случае полос, служащих для измерения толщин, оптическая плотность пропорциональна числу всех осцилляторов как в кристаллической, так и в аморфной части. В этом предположении доля кристалличности X дается соотношением [c.324]

    Твердые образцы полиэтилена кристаллизуются не полностью. Относительное содержание кристаллического вещества в полимере может быть определено по измерению плотности, теплоты плавления, методами дифракции рентгеновских лучей или инфракрасной спектроскопии. Обычно для этой цели используется сопоставление интенсивности дуплета при 720— 731 см- который отсутствует в полностью аморфном полимере. Можно установить корреляцию между отношением интенсивностей компонент в дуплете и степенью кристалличности полимера, определенной другими методами 22. Однако этот метод не вполне надежен, что связано с трудностями разделения двух перекрывающихся полос поглощения. Кроме того, интенсивности компонент до некоторой степени зависят от ориентации образца. Необходимо также иметь в виду, что подобные измерения могут выполняться только на очень тонких пленках. Более удобно для определения степени кристалличности использовать измерения поглощения при 1303 сл1 , связанные с крутильными колебаниями группы СНг. Полоса при этой частоте изолирована от других полос спектра, и ее интенсивность не слиш-ко.м велика. Такой способ оценки кристалличности использовался в работах Никитина и Покровского ° , Миллера и Уиллеса Тобина и Каррано . [c.322]

Смотреть страницы где упоминается термин Определение полос кристалличности и полос, связанных с аморфным полимером: [c.30]   
Смотреть главы в:

Инфракрасные спектры и структура полимеров -> Определение полос кристалличности и полос, связанных с аморфным полимером



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Аморфные полимеры

Кристалличности

Кристалличность и аморфность

Кристалличность, определение

Полимеры определение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте