Другие методы обнаружения гидроксильной группы

Другие методы обнаружения гидроксильной группы [c.324]

Методы обнаружения, выделения, идентификации и анализа фенольных соединений в том виде, в котором они содержатся в биологических материалах, основаны главным образом на полярности гидроксильной группы, связанной с ароматическим кольцом (см. главу 1). Например, кислотность гидроксильной группы часто используют для отделения фенольных соединений от других веществ активированное бензольное кольцо вступает в реакцию с целым рядом реагентов, давая соединения с характерной окраской, а также имеет полосу поглощения в ультрафиолетовой области спектра. Таким образом, фенолы легко обрабатываются и идентифицируются. [c.34]

Обычные методы определения адсорбционного равновесия применимы и в случае аммиака, однако они могут характеризоваться некоторыми специфическими особенностями из-за того, что представляющие интерес температуры слишком высоки, а давления слишком низки. Кроме того, как установлено, возможна обменная реакция между аммиаком и поверхностными гидроксильными группами с образованием воды и поверхностных КНг-групп [46, 59]. В побочной реакции может принять участие лишь небольшая часть адсорбированного количества аммиака, поэтому ее трудно обнаружить, анализируя газовую фазу, особенно если объем велик. Другой путь обнаружения того, происходит ли что-либо подобное, состоит в осуществлении циклов в системе путем проведения ряда адсорбционных и десорбционных [c.373]

Алкилирование или образование эфиров. Реакция образования эфиров применяется главным образом для обнаружения фенольной гидроксильной группы, но может также применяться для характеристики спиртов, особенно в тех случаях, когда другие способы почему-либо неприменимы. Другие методы алкилирования приведены при описании получения алкоксисоединений [c.324]

Эта система отличается от классификации катионов и анионов в неорганическом анализе, который позволяет определить любой катион в ходе систематической обработки образца. Благодаря технике разделения можно последовательно определить несколько катионов, в то время как методом исключения можно установить присутствие или отсутствие данного аниона. Та же методика исключения применяется и в анализе функциональных групп, при этом важно знать результаты предварительных испытаний и данные качественного анализа, которые дают ценную информацию о химических свойствах вещества. Например, если в веществе не обнаружены гетероэлементы, а есть только углерод, водород и кислород, его следует отнести к группам 1—5. В случае отсутствия кислорода это должен быть алифатический или ароматический углеводород. Сначала устанавливают его характер, а затем на основании физических констант идентифицируют с одним из членов гомологического ряда. Если вен ство содержит углерод, водород и кислород, сначала устанавливают го характер ароматический или алифатический, насыщенный или ненасыщенный, а затем его испытывают на присутствие гидроксильных или кетогрупп. В присутствии гетероэлементов (азота, серы или галогенов) ситуация становится более сложной, так как наряду с гетероэлементом молекула может содержать любые другие углеродсодержащие функциональные группы. Таким образом, после обнаружения гетероэлемента вещество испытывают также на содержание других упомянутых выше функциональных групп. [c.148]

Существенным моментом при использовании метода метилирования является определение полноты метилирования. Контроль за степенью метилирования достигается прежде всего анализо.м на метоксильные группы, хотя в этом случае необходима тщательная подготовка вещества метилированный полисахарид обычно очищают фракционированным осаждением или фракционированным растворением и тщательно удаляют примеси растворителей высушиванием. Более оперативным методом контроля является обнаружение полосы поглощения гидроксильной группы (3400—3600 см -) в инфракрасном спектре нгполностьго метилированного полисахарида . При этом также возможны ошибки, с одной стороны, из-за гигроскопичности многих метилированных полисахаридов (полоса ОН-группы может быть обусловлена присутствием в образце воды), с другой стороны, из-за недостаточной чувствительности метода инфракрасной спектроскопии. [c.495]

Инфракрасные спектры широко применяются для функционального анализа полисахаридов " , например для определения полноты метилирования (см. стр. 495) или образования других типов производных по гидроксильным группам, для обнаружения сложноэфирных, амидных группировок, сульфатов и т. д. В наиболее простых случаях с помощью инфракрасной спектроскопии можно выяснить конфигурации гликозидных связей в молекуле полисахарида. Метод предложен также для изучения межмолекулярных взаимодействий в полисахаридах например, отношение интенсивностей полос поглощения О—Н и О—В в спектрах образцов целлюлозы, обработанных тяжелой водой для замещения всех доступных атомов водорода гидроксильных групп на дейтерий, может служить мерой кристалличности полисахарида . Наиболее интересные данные о конформациях и ориентации полисахаридных цепей может дать изучение дихроизма в инфракрасных спектрах напряженных пленок полисахарида . Таким способом была подтверждена правильность приведенной выше конформации целлюлозы. Метод применим для исследования сложных природных полисахаридных комплексов с помощью этого метода удалось показать, например, что в растительном материале многие гемицеллюлозы ориентированы вдоль целлюлозных фибрилл - 168 [c.517]

Хроматография моносахаридов. Для обнаружения, разделения и идентификации углеводов применяют различные хроматографические методы. В предыдущие годы чаще других использовали метод бумажной хроматографии. В процессе хроматографирования происходит распределение вещества между стационарной жидкой фазой (вода на бумаге) и подвижной органической фазой. Значение Ri зависит от растворимости в подвижной органической фазе моносахарида в стабильной конформации, что, в свою очередь, определяется степенью гидратации гидроксильных групп. Известно, что экваториальные гидроксильные группы гидратируются легче, чем аксиальные, которые пространственно более затруднены. Вследствие этого увеличение числа эквато1риальных групп уменьшает растворимость вещества в органиче- [c.38]

Относительно геминальных гидроксильных групп существуют различные точки зрения. Некоторые исследователи [21, с. 883[ считают возможным существование таких групп на поверхности кремнезема, однако другие [21, с. 878 22, с. 34, с. 282[ считают сомнительным существование на высушенной поверхности групп типа =Si(0H)2, а тем более —81(ОН)з, хотя в водном растворе к атомам кремния могут присоединяться две или даже три ОН-группы [21, с. 861[. Правда, в работе [76[ авторы при расчете концентрации ОН-групп в образцах аморфного пористого кремнезема учитывали присутствие геминальных гидроксилов, обнаруженных модифицированным методом ЯМР- 8ьспектроскопии и давших химический сдвиг 90 м. д., и пришли к выводу, что в реакции с гексаметилдисилазаном геминальные силанольные группы напоминают модель грани 100 у0-кристобалита, хотя строение поверхности сильно напоминает модель грани 111 /3-кристобалита. Однако авторы работы [77[ не смогли тем же методом обнаружить пик в области 90 м. д., приписываемый геминальным ОН-группам [76[. О том же говорят данные работы [78[, где силикагели подвергали дейтерообмену при 25 и 100°С. Результаты ЯМР-298ьКП-ВМУ показывают, что для силикагеля с низкой удельной поверхностью 9,3% одиночных силанолов остаются недейтерированными при 25° С и 4,0% — при 100 °С. Для силикагелей с более высокими удельными поверхностями только 3,0 % одиночных силанолов оставались недейтерированными при 25 °С. Для всех исследованных в этой работе образцов после дейтерообмена практически нет доказательств существования даже внутренних геминальных силанолов. [c.52]