Определение неравновесной поликонденсации

ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕРАВНОВЕСНОЙ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ [c.9]

Проведенный теоретический анализ [25, 272] подтвердил, что величины /См существенно зависят от строения и способа введения исходных соединений в сферу реакции. Так, вычисленные на основе опытных данных значения полиэфиров при нанесении их на теоретическую кривую зависимости K от г (рис. 4.12) хорошо совпадают с величинами определенными из такой теоретической зависимости по экспериментально найденным значениям г несимметричных диолов. Тем самым, с одной стороны, подтверждаются правильность и общий характер сделанных выводов о влиянии условий проведения акцепторно-каталитической полиэтерификации на микроструктуру образующихся макромолекул. С другой стороны, доказывается возможность предсказания строения синтезируемых полимеров, исходя из экспериментально полученных значений г. Полученные результаты однозначно свидетельствуют о том, что в условиях неравновесной поликонденсации с участием несимметричных мономеров возможно целенаправленно синтезировать полимеры заданной микроструктуры, а следовательно, и с нужным комплексом ценных свойств. [c.62]

Благодаря открытию и развитию в последнее десятилетие ряда новых видов неравновесной ноликонденсации и способов ее проведения возникает необходимость внести некоторые коррективы в наше понятие о функциональности исходных веществ в смысле определения их способности к поликонденсации и влияния на строение образующихся макромолекул. [c.16]

Лит Коршак В В, Виноградова С В, Неравновесная поликонденсация, М, 1972 В А Васнев полирование (от лат. polio-делаю гладким), чистовая обработка пов-сти разл. материалов для уменьщения ее шероховатости (высоты микронеровностей) до величины менее 0,1 мкм, создания определенных св-в (высокого коэф отражения, декоративного блеска), очистки от загрязнений, получения точных размеров изделия и ненарушенной структуры приповерхностного слоя материала. П. осуществляют-локальным срезанием тончайших слоев материала абразив- [c.20]

Расчет конкретной системы. Для ил.люс1рации метода рассмотрим процесс неравновесной поликонденсации глицерина с хлорангидридом какой-либо органической кислоты и исследуем возможность гелеобразования в ходе этого процесса. Известно, что вторичная гидроксильная группа в молекуле глицерина реагирует с константой скорости А з, заметно меньшей, чем константа скорости первичных групп А . Задачей теории является исследование влияния различия в константах кх и к , на кинетику гелеобразования, т. е. определение зависимости степени завершенности реакции р в гель-точке от относительной активности V = к /кх вторичных и первичных гидроксильных групп, а также от соотношения мономеров в исходной смеси. [c.171]

Коршак с сотр. [80] предложили способ определения разветвленности м-карборансодержащих полиамидоаминов по спектрам ПМР. В цепи полимеров, получаемых неравновесной поликонденсацией ароматических тет-раминов с дихлорангидридом м-карборанднкарбонов,ой кислоты, возмож-164 [c.164]

Более детальное рассмотрение этих и других закономерностей ступенчатых реакций синтеза полимеров см. в [2, 3, 5, 10]. В определение закономерностей равновесных, неравновесных, трехмерных реакций синтеза полимеров по типу ступенчатой полимеризации и поликонденсации внесли большой вклад труды советских ученых— В. В. Коршака, Н. С. Ениколопова и их школ. [c.76]

Правда, в ряде случаев неравновесной поликонденсацни влияние соотношения исходных веществ проявляется своеобразно в силу специфики определенных процессов (например, межфазных), когда могут влиять различные кинетические и диффузионные факторы [4, 8]. Для большинства же процессов поликонденсацни полимеры максимальной молекулярной массы получаются, когда исходные вещества берутся в реакцию в эквимольном соотношении. Например, это имеет место при синтезе полиарилатов как высокотемпературной, так и акцепторно-каталитической и межфазной поликонденсацией при получении полиамидов акцепторнокаталитической поликонденсацией, при поликонденсацни дихлораигидридов и дигидразидов дикарбоновых кислот в гексаметилфосфортриамиде (ГМФТА), при взаимодействии ДХЭ с дихлорбензолом и многих других случаях [3,4]. [c.88]

Интересно сравнить данные МВР ноли-е-канролактама, полученного гидролитической и ш елочной полимеризацией При ш елочной полимеризации е-капролактама происходит быстрый и почти одновременный рост полимерных цепей до исчерпания мономера. В результате на первом этапе образуется полимер с узким МВР. Это МВР является неравновесным и в дальнейшем изменяется по мере протекания обменных реакций, а также деструктивных процессов, преобразуясь в равновесное. Таким образом, в данном случае можно наблюдать последовательно два механизма реакции полимериза-ционный с образованием полимера с узким МВР и поликонденсаци-онный, сопровождаюш,ийся реакциями обмена, а в присутствии низкомолекулярных примесей и деструкцией, приводящий к образованию полимера с равновесным распределением. Проведение синтеза по различным механизмам и определение МВР на отдельных ступенях реакции дает возможность получать полимер с тем или иным МВР в соответствии с требуемыми свойствами. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология