Хроматография определение неравновесная

В хроматографии низкотемпературные чувствительные элементы впервые использованы Ю. И. Арутюновым [Л. 160] при разработке детектора для хроматографа ХТ-4. Детектор содержит рабочий и сравнительный элементы, расположенные в одной камере. Оба элемента включены в неравновесный мост постоянного тока, питаемый стабилизированным напряжением, и нагреваются до заданной температуры. При определении в анализи- [c.133]

Как отмечают А. А. Жуховицкий и Н. М. Туркельтауб [И], размывание выходной кривой является следствием не только криво-линейности изотермы, но также и неравновесности хроматографии, при которой определенное влияние па форму выходных кривых [c.168]

Уравнение (1У-45) представляется практически важным, несмотря на допущения (мгновенное установление равновесия и др.), сделанные при его выводе. Здесь уместно провести аналогию с проявительными методами определения поверхности твердых тел, также основанными на использовании уравнения идеальной нелинейной хроматографии. Удельные поверхности твердых тел, измеренные статическими методами и импульсным хроматографическим методом (расчет на основе уравнения идеальной нелинейной хроматографии), достаточно хорошо совпадают. Причем опытные данные не обнаруживают заметного влияния скорости потока газа-носителя на форму изотермы, рассчитанной по элюционной кривой [71, 72]. Поэтому допущение о мгновенном установлении равновесия в обычных условиях хроматографического эксперимента (время установления равновесия составляет около 10 3 с [60]) можно считать вполне оправданным, и уравнение типа (1 У-45) можно использовать в газо-жидкостной хроматографии для определения нелинейных изотерм адсорбции (например, на поверхности раздела НЖФ — твердый носитель [73, 74]). Конечно, в дальнейшем развитие более строгих методов на основе неравновесной теории хроматографии [75—77 78, с. 32 79, с. 24] позволит более четко выяснить механизм процесса и повысить надежность сорбционных измерений для полифазных сорбентов. [c.90]

Для хроматографии и ионного обмена важно также уметь находить исходный состав смеси и концентрации анализируемых веществ в смеси на основании распределения компонентов смеси в сорбенте. Теория динамики сорбции наиболее подробно разработана Г. В. Самсоновым и В. В. Рачинским. Обычно в колонку вводят определенный объем разделяемой смеси молекул или ионов с определенной концентрацией каждого из них. Перенос вещества через толщу колонки из зерен сорбента или ионита может происходить в равновесных или неравновесных условиях. Г. В. Самсонов различает теории равновесной и неравновесной ионообменной хроматогра- [c.94]

В отношении ионообменной хроматографии важно отметить еще несколько моментов. Хотя, согласно простым теориям, условия элюции прямо противоположны условиям адсорбции, на практике часто наблюдается гистерезис. Особенно это характерно для фосфоцеллюлозы, но отмечается также и при работе с другими адсорбентами, такими, как аффинные и модифицированные красителем лигандные адсорбенты (разд. 4.5 и 4.6). Гистерезис означает, например, что величина а, наблюдающаяся при использовании в процессе адсорбции того или иного буфера с определенной ионной силой, будет отличаться от величины а, когда тот же буфер используют для элюции. Так, на рис. 4.21 ионная сила А вполне достаточна для адсорбции, тогда как ионная сила В мала для элюции и слишком велика для адсорбции. Эти эффекты можно объяснить тем, что данные процессы неидеальны и неравновесны кроме того, здесь действуют и другие факторы, не учитываемые простой теорией. [c.132]

Размывание хроматографической полосы и его физические причины. Главные направления в развитии теории неравновесной хроматографии теория тарелок и теория эффективной диффузии. Различие между этими теориями. Форма выходной кривой в неравновесной хроматографии при идеальной изотерме. Теория тарелок. Понятие об эффективности хроматографической колонки с точки зрения теории тарелок. Уравнение материального баланса и уравнение хроматографической кривай в теории тарелок. [Иирина хроматографического пика на разных его высотах. Высота, эквивалентная теоретической тарелке (ВЭТТ). Способы определения числа теоретических тарелок. [c.296]

В статье О. Грубнера, М. Ралека и А. Зикановой (стр. 444) приводятся решения для линейной неравновесной хроматографии, позволяющие ои-ределять коэффициенты диффузии из хроматограмм. Хроматографический метод прост, удобен и, безусловно, полезен для определения кинетических (а также и равновесных) характеристик, не требующих большой точности. Но если нужны более точные значения коэффициентов диффузии (и других величин), то необходимы прямые методы их определения, так как хроматограмма зависит от многих переменных, строгий учет которых чрезвычайно затруднителен и не всегда возможен. [c.471]

Теория неравновесной динамики, учитывающая конечность скорости массообмена, продольную диффузию и другие факторы, позволяет решать современные задачи колоночной сорбции для процессов, которые можно осуществлять в условиях быстрого протекания растворов через колонку. При этом ставятся и решаются проблемы выхода на квазиравновесный динамический режим, когда кинетическое размывание зон веществ в колонке существенно не влияет на форму выходных кривых. Решена теоретически и экспериментально рассматриваемая далее задача определения динамических условий полного насыщения колонки сорбируемыми веществами и полной их десорбции. Особенно важно, что теория неравновесной сорбции и хроматографии с учетом кинетических факторов позволяет обосновать выбор наилучших сорбентов с точки зрения их кинетико-динамических характеристик и, что особенно важно, в рамках этой теории рассматривается и решается проблема последовательного вытеснения различных, в том числе близких по свойствам, веществ, что в конечном счете приводит к развитию высокоэффективных методов препаративной л<идкостной хроматографии с получением одного или нескольких компонентов, выделяемых из сложной смеси веществ. [c.169]

В экспериментальных условиях фракционирования зона молекул растворенного вещества уширяется в процессе прохождения в нижнюю часть колонки в результате неоднородного заполнения носителем и возникновения локальных неравновесных условий, а также в связи со случайным распределением растворенных молекул между порами геля и его наружным объемом. Если молекулы растворенного вещества однотипны, в зоне устанавливается примерно гауссово распределение по концентрации [205], и, следовательно, кривая элюирования имеет гауссов характер. Число теоретических тарелок (N) колонки равно квадрату отношения максимального элюирующего объема (Fe) к стандартному отклонению (о) кривой элюирования. По формуле Глюкауфа [205] ширина Р этой кривой, определенная на высоте 1/е от ее максимума, используется для оценки числа N] ширина эта слабо зависит от хвостовой части фракции, что часто наблюдается в газовой хроматографии. Различные международные комиссии [206, 207] предложили пользоваться более удобной величиной w, определяемой как расстояние между касательными к кривой в точках перегиба. В случае гауссовых кривых элюирования выражения идентичны [c.126]

По соседнему каналу с таким же термочувствительным элементом при помощи побудителя циркулирует газ. Термочувствительные элементы включены в схему равновесного моста. Мерой расхода служит чдсло оборотов побудителя расхода. Однако применение такого расхоТюмера для очень малых расходов (1 л/час) не представляется возможным в связи с трудностью создания столь малого потока при помощи побудителя расхода. Ниже рассматривается термоанемометр с линейной статической характеристикой для расходов от О до 4 л/час с полупроводниковыми термочувствительными элементами, разработанный на базе детектора промышленного хроматографа ХПА-4. Предварительно были определены статические характеристики для детектора, в котором в прочном канале помещается полупроводниковый термочувствительный элемент типа ТШ-1, а второй термочувствительный элемент помещается в закрытом канале того же блока. Термочувствительные элементы включены в смежные плечи неравновесного моста. Через проточный канал детектора подавался кислород, получаемый в процессе разложения воды в электролизере. Статические характеристики для различных значений токов, протекающих через измерительный мост, изображены на рис. 1. Из рисунка видно, что зависимость разбаланса моста от расхода кислорода, при прямом методе определения, существенно нелинейна в области расходов, меньших 1 л1час, независимо от величины тока моста. [c.30]

Березкина и Суходолова предложили хроматографический метод определения гигроскопической точки. Метод основан на том, что при введении дозы воды в колонку газового хроматографа с исследуемым образцом получается ступенчатая хроматограмма [113]. Использование высокочувствительной серийно выпускаемой аппаратуры (каким является хроматограф), позволяющей строго стабилизировать условия анализа и тем самым повысить точность определения, крайне заманчиво. К сожалению, метод неприменим к гранулированным образцам и сложным солевым системам, поскольку ступенчатых хроматограмм в этих случаях не наблюдается. Это связано, по-видимому, с тем, что время установления сорбционного равновесия существенно превышает время хроматографирования образца, т. е. процесс протекает в неравновесных условиях. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология