Термическое разложение поливинилхлорида

Наиболее важной областью применения оловоорганических соединений является использование моно- и диалкилпроизводных в качестве ингибиторов термического разложения поливинилхлорида (ПВХ) [91, 92]. В отсутствие стабилизирующих добавок ПВХ начинает разлагаться с выделением хлорида водорода при температурах выше 120 °С, при 180 °С (обычная температура обработки) разложение становится быстрым. Вследствие образования полн-еновых систем полимер приобретает темную окраску и одновременно ухудшаются его механические свойства. Для термостабилизации [c.177]

Можно полагать, что низкая энергия активации основной реакиии термического разложения поливинилхлорида —дегидрохлорирования — является одним из факторов, определяющих кинетическую неустойчивость полимера. [c.315]

ОПЫТ 15. ВЫДЕЛЕНИЕ ХЛОРИСТОГО ВОДОРОДА ПРИ ТЕРМИЧЕСКОМ РАЗЛОЖЕНИИ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА [c.46]

Рис. 46. Схема установки для исследования термического разложения поливинилхлорида

Рис. 7.1. Влияние оксида цинка на термическое разложение поливинилхлорида при 150 °С

Опыт 15. Выделение хлористого водорода при термическом разложении поливинилхлорида [c.36]

Опыт 21. Термическое разложение поливинилхлорида. [c.77]

Рис. 51. Термическое разложение поливинилхлорида в среде кислорода (/), на юздухе 2) и в азоте (5) при 190° С.

В присутствии воздуха механизм термического разложения поливинилхлорида усложняется . Полисилоксаны при температурах выше 200 °С медленно окисляются и затем структурируются . [c.26]

Рис. 47. Термическое разложение поливинилхлорида в атмосфере азота при 150—170° С.

В рассмотренных примерах стабилизации полимеров воздействие антиоксидантов сводилось к обрыву реакционных цепей. Значительно сложнее обстоит дело, когда нри разложении полимера выделяется много газообразных продуктов. Такое явление наблюдается, например, при термическом разложении поливинилхлорида, используемого для изготовления пленок, кабельной изоляции, пластин для отделки квартир и множества других технических изделий. [c.175]

Рис. 49. Термическое разложение поливинилхлорида на воздухе при 150— 170° С.

При исследовании влияния небольших количеств различных соединений на термическое разложение поливинилхлорида при 170° С было установлено, что они оказывают различное ей-ствие . По характеру действия эти добавки делятся на три группы [c.234]

Окись цинка каталитически ускоряет термическое разложение поливинилхлорида. Поэтому ее пе следует вводить в мате- [c.208]

Далее изучалась кинетика термического разложения поливинилхлорида, озонированного при различных температурах. [c.204]

При термическом разложении поливинилхлорида в атмосфере азота уже при низких степенях конверсии наблюдается изменение окраски, которое связывают с образованием достаточно длинных полиеновых звеньев, способных поглощать в видимой области, т. е. содержащих более 5 единиц. Такие относительно длинные полиеновые звенья должны образовываться уже на ранних стадиях процесса. Существует общее мнение, что средняя длина полиенового звена уменьшается с повышением температуры деструкции [1470, 1471]. Однако имеющиеся данные о средней длине полиеновых звеньев существенно различаются между собой [1470—1476]. Предложено несколько методов определения этого параметра [1472— 1479]. Использование спектроскопии в видимой и УФ-области дает возможность исследовать распределение по длине полиеновых звеньев, содержащих от 3 до 14 единиц. В спектрах ПВХ, подвергшегося разложению в атмосфере азота, наблюдается 10—11 недостаточно хорошо разрешенных пиков, которые относятся к полиеновым звеньям различной длины [1472, 1475, 1479—1486]. Однако не существует единого мнения о том, при каких точных длинах волн поглощают различные полнены. Разработан метод измерения относительных концентраций различных полиенов, позволяющий получить распределение для звеньев, содержащих от 4 до 12 единиц [1471, 1473, 1478]. В другом обширном исследовании [1475, 1476, 1487—1489] используется вероятностный подход к определению кинетических параметров образования полиеновых звеньев. Авторы получили общее выражение для распределения полимерных звеньев по длине. Для распада при 200 °С было найдено, что средняя длина полиенового звена очень мала [1471, 1472], и показано, что распределение полиеновых звеньев по длине является гео- [c.324]

Характерной для термического разложения поливинилхлорида является реакция отщепления хлористого водорода [110, с. 220], сопровождающаяся образованием сопряженных двойных связей и окрашиванием полимера [c.86]

Исследования показали, что механизм термического разложения поливинилхлорида протекает по схеме, включающей следующие стадии [c.90]

Термическое разложение поливинилхлорида [c.48]

Потеря в весе составляла всего 0,1% и была обусловлена влажностью проб. При нагревании наблюдалось изменение окраски образцов, однако предполагаемое термическое разложение поливинилхлорида не было подтверждено заметным изменением в весе пробы за счет удаления хлористого водорода. [c.329]

Термическое разложение поливинилхлорида проходит быстрее на воздухе, чем в азоте. Наряду с отщеплением хлористого водорода в присутствии кислорода происходит также окисление, сопровождающееся выделением углекислого газа. Теплота активации термического разложения составляет 36,5 ккал/моль [73]. [c.223]

Термическое разложение поливинилхлорида проходит быстрее на воздухе, Рис. 62. Зависимость вязкости чем в азоте. Наряду с отщеплением хло- поливинилхлорида от времени [c.221]

Из активных углей наиболее -пригоден для хроматографии ряда газов однороднонори-стый уголь Саран, получаемый термическим разложением поливинилхлорида [6], однако энергия неспецифических взаимодействий в этом случае значительно превышает таковую на графитированной саже, поэтому на угле Саран даже в режиме программирования температуры можно разделять лишь легкие молекулы. На нем можно хорошо разделять благородные газы, низшие углеводороды, окислы азота, аммиак, -воду, сероводород и т. п., однако наличие окисленных мест делает пики молекул О не симметричными [7]. [c.199]

Особый ультрачистый и однороднопористый углеродный сорбент, получаемый термическим разложением поливинилхлорида. Диаметр пор приблизительно 1,0—1,2 нм. Наиболее неполярный из всех известных сорбентов. Удельная поверхность по БЭТ порядка 1000 м /г. Применяют для анализа следов газов, а также для определения следов воды в органических веществах (анализу благоприятствует то, что вода элюируется раньше метана). Последовательность выхода газов приблизительно та же, что и на колонках с активными углями На—-Аг, Оа-N2-NO- O—Кг-СН -Н,0-МНз-С02, N0,—N 0-СзНо-НзЗ-СзН -Хе— jHe—SO2— OS— gHg- gHg. Раздельная способность угольного сита намного выше, чем активных углей. В присутствии кислорода сорбент необходимо предохранять от нагревания выше 200 °С. [c.78]

В ряде работ описано применение кадмиевых и бариевых солей лауриновой з74-зтб стеариновой з в-зво оксилауриновой з , капроновой, каприловой, пальмитиновой, олеиновой, ундецило-вой и бегеновой кислот Изучение кинетики термического разложения поливинилхлорида со смесью стеаратов кадмия и бария показало, что скорость выделения хлористого водорода в этом случае больше, чем в их отсутствии при использоваиии указанных стабилизаторов свободный хлористый водород начинает выделяться спустя 4 часа от начала нагревания. Авторы работы установили, что в течение индукционного периода происходит превращение стеарата бария в ВаСЬ и только потом в реакцию [c.486]

Было изучено действие других протонодонорных добавок на кинетику термического разложения, поливинилхлорида. Экопери- Ментальные данные показали , что органические кислоты, спирты и фенолы также ускоряют разложение полимера. При одной и той же мольной кснцентрации двухосновные кислоты способствуют распаду полимера в большей степени, чем одноосновные. Моно-хлоруксусная кислота действует сильнее, чем другие одноосновные кислоты. Спирты по сравнению с кислотами оказывают меньшее влияние на термораспад ПВХ двухатомные спирты ускоряют отщепление хлористого водорода в большей степени, чем одноатомные. [c.141]

Изучение процесса термического разложения поливинилхлорида показало, что отщеплению НС1 сопутствуют окислительные процессы, в результате которых образуется пространственная структура полимера [56] и, с.чедовательно, изменяется характер термомеханической кривой. Кроме того, было показано, что даже пластифицированный полимер при нагревании тоже образует пространственную структуру и при небольших деформирующих усилиях не способен переходить в вязкотекучее состояние [57]. [c.482]

Было показано [1469], что при термическом разложении поливинилхлорида происходит присоединение атомов хлора, выделившихся из полимерной цепи, по двойным связям полиено-вой цепи, что подтверждается обнаружением в продуктах пиролиза этого полимера таких соединений, как хлорбензолы, этилбензол и о-ксилол. [c.324]

Ввиду того что наличие фосгена в продуктах термического разложения поливинилхлорида являлось спорным, авторы провели исследование на наличие фосгена в продуктах разложения очень чувствительным реактивом П — диметиламинобензальдегиддифениламином. Наличие фосгена обнаружено не было. Авторы это объясняют тем, что при температурах выше 300°С фосген термически диссоциирует. [c.91]

По данным вискозиметрических определений найдено, что приведенная в таблице величина (эффективная вязкость), вычисленная по уравнению Фикентчера, является величиной независимой от критической температуры растворения в интервале температур 50—130° С. Для трикрезилфосфата величина К была найдена равной 67. Установленные колебания соответствовали известной зависимости эффективной вязкости от растворителя. Низкие значения величин К, найденные для б тил-олеата (такого же порядка величина К найдена и для эфира пентаэритрита и смеси жирных кислот С4 е), автор объясняет не необратимым термическим разложением, а сильным скручиванием макромолекул и распадом ассоциатов (мицелл) при высокой температуре растворения (175° С). Тот факт, что вязкость выделенного из пленки поливинилхлорида и вязкость исходного полимера одинаковы, также свидетельствует о несостоятельности гипотезы термического разложения поливинилхлорида в процессе растворения. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология