Ассоциаты распад

Состав ассоциатов на протяжении всего II этапа остается неизменным. Фактором, побуждающим перестройку ассоциатов, являются асфальтены, концентрация которых непрерывно возрастает по мере развития процесса. При появлении некоторого градиента их концентрации ассоциаты распадаются, после чего образуются новые с меньшим мольным отношением между смолами и асфальтенами, а связанные до этого в ассоциаты высокореакционные вещества и свободные радикалы, выходят в дисперсионную среду. Их взаимодействие с компонентами окисляемого вещества и кислородом завершается образованием асфальтенов с большей молекулярной массой (рис. 47П). В периоды перестройки происходит окислительная трансформация свободных радикалов в кислородсодержащие соединения, которые через реакции конденсации превращаются в асфальтены. Одновременно проходят реакции радикального замещения. Соотношение между интенсивностью реакций радикального замещения и конденсации зависит от концентрации кислорода в реакционном объеме. Очевидно, что повышение его концентрации должно сопровождаться увеличением скорости образования асфальтенов через реакции конденсации кислородсодержащих соединений. [c.763]

В ряде работ [8, 12, 13, 14] было показано, что высококипя-щие нефтепродукты и в особенности входящие в их состав смолы склонны переходить в ассоциированное состояние. Степень ассоциации смолистых веществ увеличивается в растворе высоко-кипящих нефтепродуктов. При повышении температуры ассоциаты распадаются. [c.44]

Процесс синтеза бутадиен-стирольных статистических каучуков может осуществляться в батарее из двух и более аппаратов, соединенных последовательно. Следует учитывать, что вязкость живого ассоциированного полимера быстро увеличивается как за счет повышения содержания полимера в растворе, так и за счет молекулярной массы, которая непрерывно растет с повышением конверсии мономеров. Вязкость живого ассоциированного полимера с молекулярной массой каучука (Зн-3,5)-10 при его содержании в растворе около 15% (масс,) достигает 20—40 Па-с. При дезактивации (разрушении литийорганических концевых групп) вязкость раствора уменьшается в несколько раз за счет распада ассоциатов. [c.276]

Усиление неньютоновских свойств при повышении температуры наблюдается у ассоциированных жидкостей [38,39]. В нашем случае отмеченный эффект, по-видимому, связан с распадом ассоциатов по мере усиления интенсивности теплового движения. Уменьшение размеров структурных частиц в определенном интервале температур приводит к усилению межмолекулярного взаимодействия, так как увеличивается плотность упаковки частиц и их взаимодействие. Для вторичных асфальтенов, имеющих более крупные агре- [c.22]

Возникновение и распад таких ассоциатов соответствует времени жизни кластера порядка 10- —10-" с (мерцающие кластеры). Кластер и окружающие частицы удерживаются друг около друга силами Ваи-дер-Ваальса. Теория мерцающих кластеров имеет ряд серьезных недостатков, хотя она многократно модифицировалась и уточнялась. Несомненно, однако, что молекулы воды проявляют стремление к образованию трехмерного каркаса, в котором приблизительно тетраэдрическая структура поддерживается изогнутыми водородными связями. [c.245]

Как видно из этих формул, при распаде сложных смесей смол и асфальтенов могут образоваться алифатические, алициклические и ароматические фрагменты в различных соотношениях. По мере перехода смол в асфальтены отношение Н С снижается к 1,5—2 раза, что сопровождается уплотнением молекулы, снижением растворимости ассоциатов, полученных из этих молекул, в различных растворителях. [c.28]

В более простом случае, когда растворенное вещество не образует ассоциатов и не распадается на ионы, уравнение (315) (закон распределения) означает, что отнощение концентраций (точнее, активностей) вещества в обоих растворителях постоянно и не зависит от общего количества растворенного вещества. Так как константа К в уравнении (315) является константой равновесия, она подчиняется рассмотренным выще зависимостям от температуры и давления и может быть рассчитана так же, как и для всякого другого равновесия. [c.259]

Возникающее электростатическое притяжение между полярными молекулами обусловлено ориентационным эффектом. Изучение структуры жидкостей показало, что они состоят из упорядоченных групп молекул, которые непрерывно образуются, в результате теплового движения распадаются и снова образуются из тех же и других частиц. Число частиц в ассоциате зависит от полярности молекул и температуры. [c.73]

Ассоциаты данного вида, попадая в какую-либо жидкую среду иной природы, могут распадаться под влиянием частиц среды, и получившиеся мономеры сольватируются молекулами растворителя. Иногда, наоборот, смена среды ведет к усилению полимеризации. [c.242]

В концентрированных растворах полимеров вероятность столкновений макромолекул велика, и они могут взаимодействовать между собой, образовывая ассоциаты (так называемые рои). Такие ассоциаты состоят из сравнительно малого числа макромолекул и не являются фазой. В отличие от мицелл коллоидов они существуют не постоянно, а распадаются и вновь возникают в различных участках объема системы. Ассоциаты— прообразы пучков и пачек макромолекул, о которых было сказано выше (см. стр. 190). [c.201]

Для обратимой реакции катализатор не смещает равновесие и не влияет на константу равновесия, а лишь ускоряет процесс достижения равновесного состояния. Вблизи этого состояния катализатор в равной мере влияет на скорости прямой и обратной реакций. Действие катализатора сводится к снижению энергии активации за счет образования промежуточных нестойких ассоциатов, которые в дальнейшем распадаются на продукты реакции с выделением катализатора в химически неизменном виде. На рис. 113 представлено изменение энергии системы без катализатора К(А + Ч-В=ё>АВ) и с его участием (А + К= АК, АК + В ЛВ + К). Уровень [c.233]

Процесс образования студня из раствора ВМС называется застудневанием. Этот процесс состоит в возникновении новых прочных связей между макромолекулами ВМС, которые ранее существовали в растворе в качестве самостоятельных кинетических единиц. Как говорилось ранее, в растворе ВМС происходит возникновение и распад ассоциатов макромолекул. Если связи между макромолекулами в ассоциатах становятся настолько прочными, что ассоциат не распадается, то происходит образование пространственной сетки. Причины возникновения таких прочных связей могут быть разными. Так, например, если полимер содержит ионогенные группы, то взаимодействие этих групп, несущих противоположные по знаку заряды, является одной из причин образования межмолекулярных связей. Поляр- [c.372]

Более сложные ассоциаты если и есть, то в столь малых количествах, что ими можно пренебречь. Это наблюдается, когда ассоциаты неустойчивы и легко распадаются. Молекулы стабильных ассоциатов, например многих из полимеров, могут существовать в разбавленных растворах сколь угодно долго. [c.105]

Понятие о среднем времени жизни молекулы ассоциата или комплекса имеет смысл для неизолированных молекул. Изолированная стабильная молекула, если не протекают процессы радиоактивного распада, должна была бы существовать сколь угодно долго. Среднее время жизни ассоциата или комплекса t в жидкой фазе при постоянных Т и Р зависит от свободной энтальпии активации процесса распада молекул этого ассоциата или комплекса [c.107]

Коксообразование идет по реакции второго порядка по концентрации асфальтенов в растворе. Энергия активации в этом случае близка нулю, так как является, по существу, константой скорости диффузии ( 1 5 ккал/моль), — константа скорости выделения ассоциатов из раствора —очень мало зависит от температуры ( 2 0), а энергия активации Е- распада ассоциатов асфальтенов на дискретные молекулы, определяемая силами Ван-дер-Ваальса между молекулами асфальтенов (точнее, разностью энергий взанмодействня молекул асфальтенов между собой и молекулами растворителя), также невелика (видимо, 2—5 ккал/моль). Прн дальнейшем повышении температуры растворяющая способность растворителя по отношению к асфальтенам понижается настолько, что асфальтены с большой скоростью выделяются из раствора в виде микрокапель второй жидкой фазы и образование кокса происходит в основном в результате закоксрвывания этих [c.121]

Молекулы 3(5 и 84 — цепочечные фрагменты молекул За. Энергия диссоциации 3 на 8е и З2 равна 123,5 кДж/моль, 3 на З4 и З2 152 кДж/моль, З4 на 28г 133,8 кДж/моль. Энергия диссоциации 8 о на 85+8 равна 280 кДж/моль, 84 на 83 +8 270 кДж/моль, З3 на З2 -Ь -(- 3 280,4 кДж/моль и З2 на 28 равна 416 кДж/моль (всюду при 25° С) [16]. Поэтому распад молекул серы протекает преимущественно с образованием ассоциатов, содержащих четное число атомов. [c.210]

Распад образовавшихся ионных ассоциатов на составляющие их ионы представляет собой ионизацию [c.106]

Большое влияние на свойства жидкостей оказывает полярность их молекул. В результате взаимодействия диполей друг с другом внутри жидкости могут образовываться молекулярные комплексы различной прочности (ассоциаты). Указанное явление получило название ассоциации молекул. Сильно ассоциированными жидкостями являются вода, спирты, жидкий аммиак, уксусная кислота и др. С повышением температуры усиливается движение молекул и молекулярные комплексы могут распадаться на отдельные молекулы. В некоторых случаях ассоциаты настолько прочны, что сохраняются даже в газообразном состоянии. Ассоциация молекул вызывает у жидкостей повышение теплоемкости, температуры кипения, теплоты парообразования и коэффициента преломления. [c.48]

В целом сложные структурные единицы нефтяных остатков находятся в динамическом равновесии со средой и изменение размеров ядер и толщины сольватной оболочки их могу г протекать по различным законам [14]. Главными факторами, определяющими возможность существования их в остатках и, соответственно, геометрические размеры, является наличие в них структурирующихся компонентов и ассоциатов, а также степень теплового воздействия. Нефтяные остатки относятся к свободнодисперсным системам, частицы которых могут независимо друг от друга перемещаться в дисперсной среде под влиянием теплового движения или гравитационньк сил. С изменением температуры в таких дисперсных системах изменяется энергия межмолекулярного взаимодействия дисперсной фазы и дисперсионной среды. Толстая прослойка дисперсионной среды между частицами снижает структурно-механическую прочность нефтяных дисперсных систем. Утоньшение сольватного слоя на поверхности ассоциатор повышает движущую силу расслоения системы на фа ы. Размеры основных зон структурной единицы при определенных температурах различны за счет того, что часть наиболее полярных компонентов сольватного слоя может переходить в дисперсную фазу (ядро), а часть в дисперсионную среду, находящуюся в молекулярном состоянии. Таким образом, по мере повышения температурь размеры радиуса ядра и толщины сольватного слоя могут проходить через экстремальные значения [14]. Ядро, состоящее из ассоциатов, при достижении максимальных размеров может распадаться на осколки, что ведет к образованию новых частиц дисперсной фазы, вокруг которых формируется сольватный слой и по мере изменения температуры для этих частиц характерны аналогичные стадии изменения размеров ядра и толщины сольватной оболочки. При высоких температурах и большой длительности нагрева внутри ядра может зародиться новая дисперсная фаза — кристаллит, представляющий собой надмолекулярную неябратимую структуру, обычно характерную для карбенов и карбоидов [14]. [c.26]

Образование ассоциатов ПВХ в растворах может быть вызвано и присутствием примесей в растворителе. Готрон и Випплер нашли,, что ПВХ, полученный блочной полимеризацией, в тетрагидрофуране в зависимости от температуры и концентрации либо образует, либо не образует ассоциаты. Образование ассоциатов они определяли по молекулярному весу полимера при различных температурах. Они обнаружили, что в тетрагидрофуране при температурах ниже 50 °С ассоциаты не образуются. При температурах выше 50 °С, и особенно при 60 °С, начинают образовываться ассоциаты, которые при дальнейшем нагревании снова распадаются и при ПО °С полностью исчезают в течение 15 мин. Если раствор после нагревания при 60 °С быстро охладить, то -ассоциаты распадаются довольно медленно. Если же нагреть раствор до 110 °С и быстро охладить, то ассоциатов в нем не будет. Авторы объяснили эти явления появлением гидроперекисей тетрагидрофурана, которые образуют мостики между отдельными макромолекулами. По мере нагревания раствора происходит быстрый рост концентрации перекисей, которые связывают между собой цепи ПВХ. [c.247]

В работе Теренина и сотр. [9] было показано, что в присутствии нафталина выход радикалов спирта уменьшается. Этот эффект был приписан Т—Т-переиосу энергии с триплетного уровня амина на молекулу нафталина. Таким образом, в этой работе было установлено, что нижнее триплетное (фосфоресцентное) состояние молекулы амина каким-то образом связано с возникновением радикалов спирта. Авторы предположили, что молекула амина образует ассоциаты с молекулами спирта посредством водородных связей. В триплетном состоянии ассоциат распадается с образованием радикала спирта. [c.65]

Ассоциац 1я наблюдается при относительно больших кон-иентрациях распределяемого вещества. При малых концентрациях ассоциаты распадаются (диссоциируют). Поэтому термодинамическую константу распределения Ро находят [30], [c.32]

В гл. I было показано, что наличие узлов зацеплений и ассоциатов макромолекул в высокополимерах приводит к тому, что даже в линейных несшитых полимерах существует так называемая флуктуационная сетка. Процесс релаксации напряжений является процессом перегруппировки подвижных узлов этой сетки. При быстром растяжении полимера макромолекулы его ориентируются в направлении растяжения, переходя от более свернутых конформаций к более вытянутым. Такое изменение конформаций происходит благодаря наличию флук-туационной сетки, узлы которой за малые промежутки времени, в течение которых осуществляется процесс растяжения, не успевают перегруппироваться. Стечением времени узлы сетки (зацепления макромолекул и ассоциаты) распадаются под действием теплового движения и возникают в других местах, что приводит к ослаблению напряжения, действующего в образце. С точки зрения изменений в структуре это обусловлено переходом макромолекул во все более свернутые состояния. Падение напряжения до нуля соответствует полному восстановлению структуры, когда макромолекулы занимают ту форму, которая была до деформации. [c.85]

Полимер с эпоксиуретановыми группами обладает значительно более высокой вязкостью, чем аналогичный полимер, не содержащий таких групп. Зависимость вязкости от температуры — нелинейна (в координатах Аррениуса), т. е. энергия активации вязкого течения изменяется с температурой, что указывает на обратимый распад физических связей между полимерными цепями при повышении температуры. С уменьшением молекулярной массы вязкость возрастает. Это можно объяснить увеличением концентрации концевых групп, что приводит к увеличению густоты квазисетки , образованной за счет ассоциации концевых фрагментов полимерных цепей (рис. 3). Связь между полимерными цепями осуществляется за счет водородных связей, что было доказано путем изучения ИК-спектров этих полимеров. Разрушение ассоциатов разбавителями сопровождается резким падением вязкости полимера. Это особенно сильно проявляется, если разбавитель содержит протонодонорные или электроноакцепторные группы, способные взаимодействовать с водородными связями в ассо-циате [65]. [c.439]

По Магарилу [74], газообразное сырье разлагается до элементов прн соударении с поверхностью твердой фазы при низких значениях энергии активации распада (42—84 кДж/моль) и температурах порядка 800—900 °С. Ассоциаты, возникающие в жидкой фазе, являются основой для формирования технического углерода в газовой фазе. [c.164]

Исследованы НАС промышленной западно-сибирской нефти [15, 36]. Они представлены концентратами АК-4 и АК-5 (см. табл. 14). По сравнению с АК-5 в концентрате АК-4 больше содержится ареновых структур, азота и серы, меньше — кислорода. По результатам потенциометрического титрования соединения АК-4 характеризуются как слабоосновные, которые можно условно отнести к НАС. Пятая часть выделенных кислородных соединений СС представлена в основном тиофеновыми производными. В концентратах АК-4 и АК-5 содержалось относительно мало НАС, поэтому они были хроматографически сконцентрированы на силикагеле и разделены на оксиде алюминия (табл. 37). В пентано-бензольной фракции АК-4 сконцентрировались преимущественно арены и СС. Основная часть выделена спиртобензолом и бензолом. С увеличением полярности элюентов уменьшается протонодефицитность и увеличивается кислотность соединений. В бензольных фракциях сконцентрированы только НАС, а в спиртобензольной — основные и слабоосновные. Это несоответствие исходному концентрату можно объяснить, вероятнее всего, распадом ассо-циатов при хроматографическом разделении из разбавленных растноров. Можно предположить, что в образовании таких ассоциатов АС принимают участие вещества кислого характера. В АС присутствуют пирролы (поглощение в области 3460 см , проявляющееся в виде отдельного пика при разбавлении GI4), свободные группы ОН фенолов (3630 см ), пиридины (перегиб при 1560 см ), N-замещенные амиды (1600—1700 см в отсутствие поглощения при 3450—3400 м ). [c.56]

Ассоциат и пузырек газовой фазы — лабильные образования, состав и размеры которых изменяются обратимо под воздействием внешних факторов. При смешении чистых компонентов происходит распад ассоциатов, характерных для данных компонентов (или компонента), и образование новых, свойственных уже данной смеси. Возможность такого процесса подтверждается тем, что при формировании многих систем наблюдается расширение (Ли > 0) и поглощение теплоты (ДЯ>0), которая, очевидно, расходуется на подобные преобразования ассоциатов. Следствием образования ассоциатов различных размеров и состава являются отклонения в поведении систем от законов Рауля. Анализ изобар (Р = onst) бинарных систем показывает возможность существования следующих типов температурных кривых кипения 1) кривые, отвечающие изменению температуры кипения смеси без образования азеотроп-ной точки (как известно, состав пара и жидкости азеотропной смеси одинаков) 2) кривые, отвечающие изменению температуры кипения смеси с образованием азеотропа. [c.30]

Структурной единицей в такой системе является кинетический сегмент полимерной цепи. В результате теплового движения в концентрированном растворе сольватированные макромолекулы ассоциируются в лабильные флуктуационные образования (пачки, пучки макромолекул), время жизни которых невелико они постоянно возникают и постоянно разрушаются в результате теплового движения, но благодаря большим молекулярным массам имеют конечные времена жизни (10 - с). Такие пачки сольватированных макромолекул включают в себя статистически организованные участки взаимоупорядоченных сегментов полимерных цепей (домены), аналогично тому, как это имеет место в твердом состоянии полимеров. Между собой эти пачки контактируют как в результате включения проходных цепей, так и за счет поверхностных контактов. При плавном приложении к концентрированному раствору или расплаву полимера сдвигового усилия происходит частичное разрущение наиболее слабых межструктурных связей. Однако время, необходимое для восстановления частично разрушенной структуры (время релаксации), оказывается соизмеримым со временем деформирования системы, и это предопределяет проявление процесса деформации как течения высоковязкой жидкости гю (см. рис. 4.2). При больших напряжениях сдвига т происходят разукрупнение флуктуационных элементов структуры (ассоциатов, пачек сольватированных молекул), частичный распад их, а также ориентация структурных элементов в потоке. Это проявляется в возникновении на реограмме переходной зоны AZB (см. рис. 4.2), обусловленной снижением Лэф при возрастании т. При достаточно больших х происходят разрушение всех лабильных надмолекулярных образований в растворе или расплаве, а также максимальное распрямление и ориентация полимерных цепей в сдвиговом поле. Среднестатистические размеры кине- [c.173]

Экстремальное изменение термодинамических параметров смесей высокомолекулярных компонентов нефтяных систем объясняется на основе представлений, согласно которым при малых добавках трикозана структурообразование смеси определяется кристаллизацией наиболее высокоплавкого компонента смеси — нафталина [167]. Ассоциация нафталиновых молекул и сольватация ими асфальтенов сопровождается вытеснением примесных молекул трикозана на границу растущего структурного элемента. Такое концентрирование и сжатие молекул или ассоциатов парафина приводит к резкому уве личению теплоты плавления кристаллов на участке аб (рис. 6.10) и к исчезновению модификационных переходов. Научастке бв (рис. 6.10), очевидно, происходит расслоение системы с образованием несвязанных друг с другом плотноупакованных надмолекулярных структур парафина. Термодинамические данные, полученные на модельных смесях, подтверждают механизм структурообразования и изменения физико-химических свойств в реальных парафинонаполненных нефтяных системах. Из данных рис. 6.10 можно предположить, что на участке кривой вг происходит распад парафиновых структур и включение молекул трикозана в [c.155]

Все сказанное выше о том, что молекулы полимеров не связаны друг с другом и ведут себя вполне самостоятельно, верно лишь в том случае, когда они находятся в относительно разбавленных растворах. В концентрированных растворах, когда вероятность столкновения молекул растворенного вещества достаточно велика, макромолекулы могут взаимодействовать и образовывать так называемые рои, или асссоциаты. Эти ассоциаты, состоящие из сравнительно малого числа молекул и представляющие собой про- образ пачек, о которых мы уже говорили при рассмотрении структуры полимеров, обычно не обладают достаточной протяженностью и поэтому не могут считаться фазой. Кроме того, ассоциаты, в отличие от мицелл, существуют не постоянно, они возникают в одном месте, затем распадаются и снова возникают в другом. Таким образом, ассоциаты в разбавленных растворах полимеров не являются постоянно существующими образованиями и не имеют определенного состава. [c.436]

Причина застудневания состоит в возникновении связей между молекулами высокомолекулярного вещества, которые в растворе представляли собою кинетические отдельности. Между молекулами полимера в растворе могут образовываться кратковременные связи, приводящие к возникновению ассоциатов. Однако если средний период существования связей между макромолекулами становится, очень большим (практически бесконечным), то ассоциаты не будут распадаться и возникшие образования проявляют в некоторой степени свойства твердой фазы. Постоянные связи между молекулами в растворах высокомолекулярных веществ могут образовываться в результате взаимодействия полярных групп макромолекул или ионизированных ионогенных групп, несущих электрический заряд различного знака, и, наконец, между макромолекулами могут возникать химические связи (например, при вулканизации каучука в растворе). Таким образом, застудневание есть не что иное, как процесс появления и постепенного упрочнения в застудневающей системе пространственной сетки. При этом для застудневания растворов высокомолекулярных веществ характерно, что связи образуются не по концам кинетических отдельностей, как это происходит при переходе в гель лиозолей с удлиненными жесткими частицами, а могут возникать между любыми участками гибких макромолекул, лишь бы на них имелись группы, которые могут взаимодействовать друг с другом. [c.482]

Рассмотрим процесс кристаллизации расплава индивидуального вещества, пренебрегая содержащимися в нем примесями. При охлаждении расплава до температуры плавления соответствующего ему твердого вещества в нем возникают флуктуации плотности, которые представляют собой относительно большие скопления частиц (молекул, атомои или ионов) вещества с ориентированным расположением, приближенно подобно тому, как это имеет место в кристаллической решетке. Такие скопления можно рассматривать как некие комплексы, агрегаты или ассоциаты их иногда называют дозародышевыми образованиями. Но они еще не являются стабильными образованиями число частиц в них вследствие теплового движения в расплаве различно и не постоянно. Сталкиваясь друг с другом, такие конфигурации групп частиц могут укрупняться или распадаться в зависимости от соотношения действующих в них межмолекуляр-ных сил и воздействия на эти частицы молекул расплава. При дальнейшем понижении температуры расплава, т. е. при его переохлаждении, преобладающее влияние будет проявлять первый из указанных эффектов. Размеры образований при этом в целом будут увеличиваться до некоторой критической величины. В результате в расплаве начинается образование зародышей кристаллов ( критических кластеров ), которые и становятся центрами кристаллизации. Скорость их образования определяется заданным переохлаждением расплава. По достижении определенного переохлаждения расплава после образования в нем зародышей кристаллов на последних начинается выделение твердой фазы, характеризующееся той или иной скоростью роста образующихся кристаллов. Одновременно может [c.106]

На взаимную растворимость жидкостей при постоянных температуре и давлении влияют посторонние примеси. Растворимость тем больше, чем слабее межмолекулярные силы между одноименными молекулами, ее можно повысить при увеличении энергии взаимодействия между разноименными молекулами. В системе н-СбНи—СНзОН метанол сильно ассоциирован при комнатной температуре, поэтому взаимная растворимость компонентов мала и заметно повышается с ростом температуры в результате распада ассоциатов метанола. Ассоциацию СН3ОН можно изменять, добавляя небольшое количество третьего компонента, который не взаимодействует с гексаном. Так, при добавлении небольших количеств воды ассоциация метанола усиливается, а при добавлении бензола ослабляется. В зависимости от этого повышается или понижается критическая температура расслоения системы. [c.79]

На рис. 2.15 волнообразная зависимость q от га для адсорбции воды цеолитом KNaX сопоставлена с зависимостью от га средней молярной теплоемкости адсорбированной воды Ст- Теплоемкость особенно чувствительна к фазовым и молекулярным переходам в адсорбате. Из рисунка видно, что наиболее высокой начальной теплоте адсорбции соответствует низкая теплоемкость. Далее спадам на кривой q соответствуют максимумы на кривой Ст- Это показывает, что вблизи соответствующих значений га при нагревании происходит эндотермический распад части ассоциатов, образованных молекулами воды вначале с цеолитом, а затем и друг с другом, так как теплота диссоциации вносит свой вклад в теплоемкость адсорбированной воды. Приведенные на рис. 2.14 и 2.15 данные указывают на то, что различия зависимостей q от для цеолитов X с разными щелочными катионами и o oeenHO H кривых q и С, для цеолита KNaX связаны с тем, что при адсорбции воды чаряду с межмолекулярным взаимодействием адсорбат—адсорбент происходит сильное межмолекулярное взаимодействие адсорбат— адсорбат с образованием структурированной водородными связями сетки из молекул воды. [c.41]

Существует очень мало количественных данных, характеризующих параметры структуры флуктуационной сетки. Приблизительно можно сделать следуюн1ую полуколичественпую оценку в неполярном эластомере при комнатной температуре время оседлой жизни сегмента, не входящего в состав узла сетки, составляет 10 —10 с по прошествии этого времени сегмент перемещается в очередном элементарном акте теплового движения время оседлой жизни сегмента, входящего в состав узла сетки (ассоциат или зацепление), составляет 10—10 с, т. е. достигает почти 3 ч. Для сравнения укажем, что время распада химических связей, как по- [c.98]