Эффекты термические необратимые

Адсорбция может быть обратимой или необратимой. В первом случае при нагревании или эвакуировании вещество может десорбироваться во втором—десорбция сильно тормозится из-за взаимодействия адсорбтива с адсорбентом. Оба типа десорбции различаются по термическому эффекту при обратимой адсорбции выделяется 4000— [c.94]

Таким образом, мы имеем дело с суперпозицией эффектов обратимого и необратимого сокращения. Для каждого верхнего предела температуры характерно свое необратимое сокращение образца. Величина обратимой компоненты не зависит от термической предыстории образца. [c.251]

Б тех случаях, когда наблюдаются лишь небольшие изменения хода ТМА-кривой, приписываемые необратимым термическим процессам в полимере, можно предположить, что скорость этих процессов невелика относительно скорости нагрева в эксперименте. Поэтому с целью усиления рассматриваемого эффекта образец выдерживают (отжигают) более или менее длительное время при температуре, отвечающей обнаруженным особенностям ТМА-кривой. Закалив такой образец и вновь подвергнув его ТМА, наблюдают, насколько изменилось состояние образца в результате отжига. [c.216]

Изучена поверхность плавкости взаимной системы Ag, Li l, NO3, являющейся сингулярной необратимо взаимной системой с расслоением согласно условному термическому эффекту, равному 18.6 кал. на эквивалент. [c.133]

Однако более удобно судить об изменении активности ионитов не по уменьшению выходов продуктов реакций, а по кинетической характеристике процесса. Из рис 1 следует, что активность катионита КУ-2х2 как катализатора этерификации стеариновой кислоты пропиленгликолем при повторном его использовании снижается, а затем остается неизменной. Обменная емкость отработанного катионита после десятого синтеза снизилась до 4,41 мг-экв1г при начальном значении 4,98 мг-экв1г, но. после регенерации вновь возросла до 4,96 мг-экв/г. Таким образом, "понижение активности в данном случае обусловлено не необратимыми эффектами термического десульфирования, а блокированием, последствия которого устраняются регенерацией катионита перед повторным его употреблением. [c.19]

Из приведенных примеров видно, что необратимый катализ имеет обы1,ее значение. Он протекает тем легче и с тем большим термическим эффектом, чем ненасыщеннее циклы. Соединения, которые не могут дегидрироваться, перераспределению водорода не подвергаются, например 1,1-днметил- или 1,3,3-триметилциклогек-сан. [c.442]

Для выяснения этого вопроса проводили исследования с природным монтмориллонитом Черкасского месторождения [21]. Монтмориллонит принадлежит к классу минералов со структурным мотивом 2 1, т. е. его элементарная частица состоит из двух внешних кремнекислородных тетраэдрических сеток и одного промежуточного алюмокислородного октаэдрического щара и соответствует теоретической формуле (OH)4Si8Al4O20nH2O. С повышением температуры термической обработки монтмориллонита его гидрофильность снижается [191]. На термограммах черкасского монтмориллонита наблюдаются два эндо- и один экзотермические эффекты эндоэффект при температуре 130—140° соответствует удалению сорбционно связанной воды (обратимый процесс) ири 550— 575° происходит необратимый процесс дегидроксилизации минерала — удаление кристаллизационной (структурной) влаги экзоэффект при 850 связан с изменением кристаллического строения минерала, что подтверждено исследованиями электрических, реологических и рентгеноструктурных свойств монтмориллонита [184]. При 800° в системе появляется альбит, при более высокой температуре — шпинель. Таким образом, в области температур 800° и выше дисперсную систему следует рассматривать как смесь дегидроксилированного минерала, альбита, шпинели и других высокотемпературных кристаллических фаз. [c.223]

Изучение термостойкости пленок из гуммировочного состава СКУ-ПФЛМ проводили на дериватографе системы Ф, Паулик, Д. Паулик и Эрдей. Кривые дифференциального термического (ДТА) и термогравиметрического (ТГА) анализа лри подъеме температуры от 20 до 300 °С со скоростью 2 °С/мип приведены на рис. 93. Для сравнения на рис. 93 приведены также соответствующие кривые для пленок из ранее разработанного состава, наносимого с помощью кисти (кривые 1). Из этих кривых следует, что термическая деструкция, характеризующаяся экзотермическим пиком и резкой убылью массы происходит, как для пленок с диаметом X, так и с МФДА (кривые 2у 3) примерно при одинаковых температурах (250—275 °С). Однако, следует отметить, наличие эндотермического пика пр 185 °С на кривой ДТА для пленок из состава, содержащего диамет X (кривая 1). Этот пик свидетельствует о разрушении пленок, т. е. переходе полимера в необратимое вязкотекучее состояние. Подобны эффекты не проявляются на кривых ДТА 2 и 5, поскольку СКУ-ПФЛМ не переходит в вязкотекучее состояние. Отсюда вытекает возможность эксплуатации пленок из СКУ-ПФЛМ вплоть до температуры деструкции каучука (250—-275 °С), что и подтверждено на практике. [c.175]

Для исследования полиморфных превращений использовался также рентгенографический и дифференциально-термический анализ. На рис. 43 изображена термограмма нагрева и охлаждения гексагональных кристаллов Ь110д, снятая на де-риватографе системы Паулик — Паулик — Эрдеи . При температуре 240—250 С наблюдается эндотермический эффект, связанный с необратимым переходом гексагональной модификации в тетрагональную. Потеря веса при фазовом нревращеции обусловлена растрескиванием кристаллов и в тиглях, закрытых крышкой, не наблюдается. На кривых нагрева тетрагональных кристаллов какие-либо фазовые превращения не обнаруживаются, за исключением плавления при 435 С. Разложение расплава ШОз с потерей веса 0,1 % происходит лишь при температуре выше 460 С. [c.100]

Понятно, что последние два закона смещения обратимых процессов (уравнения (7.98) и (7.99)) также можно применить к химическим реакциям. Э о приводит к формулам, которые представляют некоторый теоретический интерес, но не пригодны для практических расчетов. Действительно, осуществление химической реакции при полной термической изолированности системы еще не позволяет воспользоваться уравнениями (7.98) и (7.99). Эти уравнения определяют смещение изоэнтропийных процессов, т. е. таких, когда система не только адиабатно изолирована, но когда, кроме того, все процессы в ней необратимы, т. е. когда химические силы уравновешены. Работа As, производимая в этом случае химическими силами системы, определяется убылью энтальпии (при р = onst) или энергии (при v = onst), но понятно, что она не имеет ничего общего с тепловым эффектом реакции, так как в данном случае конечное состояние системы изоэнтропийно с начальным, а не изотермично с ним, как это берется при определении Qp и Q . При некоторых ухищрениях работа Лз может быть измерена посредством гальванического элемента. Естественно, что она далека от обычно определяемого химического сродства Ат. [c.321]

Кроме описанных выше необратимых изменений при отжиге О Лэри и Джейл [90] наблюдали необъяснимые обратимые изменения большого периода и интенсивности рассеяния. Они установили, что большой период у найлона-6, полиэтилентерефталата и полиоксиметилена возрастает с повышением температуры, однако при охлаждении, следующем после отжига, оказывается, что эти изменения частично обратимы. При втором цикле увеличение большого периода уже близко к обратимому. Величина этого эффекта выходит за рамки значений, которых можно ожидать на основании термического расширения и частичного плавления. Например, начальный большой период 130 А в ориентированном образце полиэтилентерефталата при нагревании до 250 °С возрастал до 214 A, а после охлаждения он становился равным 155 A. Таким образом, 60 К соответствовали обратимым изменениям. [c.530]

Поли-п-ксилилен кристаллизуется в процессе полимеризации (разд. 6.4.1). На термограммах, полученных при дифференциальном термическом анализе полимера, закристаллизовавшегося в процессе полимеризации при 80°С, наблюдаются скачкообразное изменение ДТ, соответ ствукщее расстеклшанию полимера, и вслед за этим у плохо закрюталлизова) ных образцов экзотермический пик кристаллизации. Стабильная кристаллическая модификация (а) переходит в области 230-242°С практически необратимо в высокотемпературную кристаллическую модификацию (Р), и этот переход сопровождается небольшим эндотермическим эффектом. Другой обратимый переход кристалл-кристалл (3 -форма в Р2-форму), также сопровождающийся маленьким эндотермическим эффектом, происходит в интервале температур 260—292°С. И наконец, в [c.264]

Может ли связь Со—С в коферменте или каком-нибудь другом органокорриноиде обратимо разрываться по гомолитическому механизму с образованием Со и свободного радикала в соответствии с уравнением (А) Некоторые термические и фотохимические реакции такого типа показывают, что в принципе подобное равновесие существовать может. Эффекты, которые можно отнести за счет обратимого чисто термического гомолитического разрыва связи Со—С, наблюдаются при температуре 90°С и выше, например, при взаимном превращении изомерных метилкорриноидов, которые различаются между собой положением метильной группы. Последняя может быть связана с кобальтом выше или ниже асимметричного корринового кольца. Однако устойчивость большинства органо-корриноидов, включая кофермент, по отношению к кислороду (который должен быстро и необратимо реагировать с любым образующимся свободным радикалом) показывает, что при комнатной температуре равновесие в этой системе смещено так далеко влево, что свободный радикал не образуется в качестве кинетически независимой промежуточной частицы, если только белок не влияет существенным образом на положение равновесия и (или) скорость его установления. [c.248]

Истинная же картина гораздо сложнее. Согласно термодинамике необратимых процессов, каждая движущая сила в системе должна вносить свой вклад в каждый поток . Однако эти перекрестные эффекты могут наблюдаться только между такими парами поток — движущая сила, которые являются тензорами одного ранга или различаются на два ранга. Следовательно, в многокомпонентной системе а) плотность потока количества движения зависит только от градиентов скорости б) плотность потока энергии обусловлена как градиентом температуры (теплопроводность), так и механическими движущими силами ( диффузионно-термический эффект , или аффект Дюфо ) в) плотность массового потока зависит от механических движущих сил (обычная молекулярная диффузия, диффузия под [c.495]

Существует два основных способа проведения термического анализа в изотермическом и в динамическом температурных режимах. В первом случае процесс термической деструкции изучается при одной температуре, но во времени. Это дает возможность сопоставлять скорость разложения различных материалов при данной температуре. Такой способ приемлем, когда известен температурный режим работы материала. Он имеет практическое значение, поскольку позволяет получать сведения о свойствах материала при работе в данном режиме. Если при этом дополнительно проводится анализ продуктов разложения, то метод позволяет получить сведею1Я о механизме термической деструкции. Однако для получения данных в широком интервале температур требуется большая затрата времени. Для оценки термической устойчивости вещества в первую очередь необходимо выяснить температурные интервалы тех термических превращений, которые необратимо изменяют химическую природу полимера. Для такой оценки используют динамический способ. Образец нагревают с определенной скоростью и следят за изменением массы, количеством и составом летучих продуктов разложения, изменением тепловых эффектов и т.д. Информативность данных, полученных в динамическом режиме, в сочетании с относительной быстротой проведения эксперимента обусловила широкое распространение этого метода. Он служит не только для предварительной оценки термической устойчивости и выявления температур, при которых происходят наиболее глубокие превращения вещества, но и в сочетании с анализом продуктов деструкции для получения сведений об основных механизмах термического разложения. [c.9]

Поведение биополимеров, полиэлектролитов, попи-диенов иллюстрирует принцип непосредственного перехода химической энергии в механическую. Так, если к растянутому волокну подвесить груз, а затем деионизировать образующие волокно макромолекулы, то волокно сократится и поднимет груз сокращаясь, волокна полимера могут произвести работу до 0,28 Дж/г, причем циклы сокращения и растяжения можно наблюдать многократно [29]. В случае полибутадиена сокращение образца происходит необратимо, работа сокращения достигает 0,12 Дж/моль. Эффект сокращения при термическом воздействии наблюдается для цыс-и /)сй>> с-полибутадиенов, сополимеров бутадиена со стиролом, а -метилстиролом и акрилонитрилом. [c.27]

Если по данным о двойных системах можно предполагать необратимовзаимный характер тройной взаимной системы, то наличие на термограмме двух термических эффектов подтверждает это предположение. В этом случае выявление температур нонвариантных точек может быть осуществлено термографическим анализом. В этом направлении полезна работа [62], однако она не затрагивает исследование ТПК, основу предлагаемого метода. Помимо фиксирования температур нонвариантных точек необходимо определить их состав, для чего авторы предлагают использовать известный метод зонной плавки [63] с последующим химическим анализом. Таким образом, выявление фазового комплекса необратимо-взаимных тройных систем сводится к исследованию нескольких концентрационных точек. [c.88]

Контрольные опыты (прерывчатое освещение, введение инертного газа при большом давлении) показали, что этот эффект не может быть объяснен нагреванием слоя ТИ и отлетанием адсорбированных молекул I2 в результате термической или оптической десорбции. Отсюда следует с больщой вероятностью тот вывод, что исчезновение молекул иода на поверхности вызвано прочной необратимой адсорбцией атомов иода на ионах Т1+ с образованием валентной связи. Мы имеем, таким образом, осуществление условий, отраженных на рис. 4. [c.138]

С кислородом, водородом, окисью углерода, углекислотой, когда эти газы адсорбированы на кадмии, сурьме и висмуте, никакого манометрического эффекта при ультрафиолетовом облучении не наблюдается. Но с окисью углерода, адсорбированной на никеле, при 20° С наблюдается сильная фотодесорбция неиз-менившегося газа необратимого характера действительно, газ, выделившийся при облучении, повторно не адсорбируется. Граница активных длин волн находится при 2400 А. Если ввести желатиновую пленку, служащую фильтром, эффект фотодесорбции исчезает. Эффект пе может быть приписан образованию на поверхности металла слоя тетракарбонила никеля, так как если слой предварительно нагреть в атмосфере окиси углерода, чтобы получить на поверхности карбонил никеля, то при облучении наблюдается выделение газа, способного конденсироваться в жидком воздухе, однако с другой спектральной областью активных излучений. Несомненно, что в этом последнем случае мы имеем фото десорбцию тетракарбонила никеля (вероятно, термическую). Если облучить окись углерода, адсорбированную на слое безводного сульфата никеля, то освободившийся газ адсорбируется снова, хотя нагревание светом в этом случае исключено, так как фотодесорбирующее действие ограничено определенной спектральной областью и пе может наблюдаться во всей области поглощения. [c.396]

Интересно отметить, что комбинацию фото- и термических эффектов уже использовали как метод записи для низкомолекулярных жидких кристаллов. В этом случае сообщалось об изменениях цвета, обусловленных обратимыми [61, 62] или необратимыми [63, 64] изменениями шага холестерической спирали-, последний эффект демонстрировался и в ЖК полимерах [54]. Еолее того, обратимые фотоиндуцированные изменения температуры мезоморс1шого перехода в низкомолекулярных смектическим жидких кристаллах использованы в новых устройствах отображения информации [65—68]. Известно, что в настоящее зоемя изучаются также различные классы фотохромных ЖК полимеров (см. гл. 3 и 4) . [c.463]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология