Кремнемолибденовая синь, определение кремния

Фосфорномолибденовая и кремнемолибденовая кислоты окрашены в желтый цвет. Колориметрическое определение кремния и фосфора основано на образовании этих соединений. При действии на гетерополикислоты восстановителей происходит восстановление элементов координированных групп с образованием синих гетерополикислот. На реакциях образования синих гете- [c.148]

В последнее время для определения кремния в алюминиевых сплавах широко применяется фотометрический метод, основанный на образовании кремнемолибденовой сини. Этот метод позволяет определять кремний при его содержании в сплаве от [c.93]

Мы исследовали фотохимическое восстановление желтых фосфорномолибденовой и кремнемолибденовой кислот до соответствующих синей [71]. Поскольку при определении кремния в виде кремнемолибденовой сини винная кислота применяется для устранения мешающего влияния фосфора [111 и одновременно она является активным реагентом при фотохимическом восстановлении [66, 105], мы использовали винную кислоту в качестве реагента для фотохимического восстановления желтой кремнемолибденовой кислоты до кремнемолибденовой сини. Таким образом, восстановление состоит в облучении раствора без добавления каких-либо других реагентов. [c.55]

Принцип метода. Определение основано на образовании кремнемолибденовой гетерополикислоты, восстановленной до синего комплекса аскорбиновой кислотой. Определению кремния предшествует отделение титана путем сплавления навески с едким натром. [c.229]

Наиболее широко распространенный метод фотометрического определения малых количеств кремния основан на образовании кремнемолибденового комплексного соединения при взаимодействии кремневой кислоты с молибдатом аммония в кислом растворе. Некоторые исследователи измеряют оптическую плотность растворов желтого кремнемолибденового соединения [7, 9, 31], в то время как многие восстанавливают его, например, раствором Sn b в НС1 Ц6], гидроксиламином 20], сульфитом натрия [26], гидрохиноном [5], солью Мора [11], 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислотой [2] и измеряют оптическую плотность полученной кремнемолибденовой сини. [c.34]

Для колориметрических методов определения кремния используют цветную реакцию образования кремнемолибденовой кислоты (КМК) из кремниевой и молибденовой кислот. Определение можно заканчивать измерением оптической плотности раствора КМК, имеющего желтую окраску, или (при малых содержаниях кремния) раствора получающейся при восстановлении КМК кремнемолибденовой сини (КМС). Интенсивность синей окраски можно оценивать и визуально. [c.190]

Гидролиз триэтоксисилана разбавленной серной кислотой и колориметрическое определение кремния по синей окраске восстановленного кремнемолибденового комплекса. [c.154]

Для определения кремния в некоторых полупроводниковых материалах кремний извлекают в виде кремнемолибденовой сини изоамиловым спиртом и экстракт фотометрируют [142]. Экстракция хлороформом синей кремнемолибденовой кислоты в виде ее соли с амином и фотометрирование экстракта применены для определения кремния в воде [143]. [c.240]

В присутствии железа(П1) восстановление желтой кремнемолибденовой кислоты не начинается до тех пор, пока не закончится восстановление железа(1П) до железа(П). Вследствие этого синяя окраска не появляется тем дольше, чем выше содержание железа. При продолжительности облучения 15 мин присутствие 1 мг железа определению кремния не мешает, а при увеличении продолжительности облучения до 30 мин возможно присутствие до 5 мг железа(П1). [c.57]

Для отделения кремния от мешающих элементов применяют дегидратацию, экстракцию, ионный обмен, отгонку некоторых элементов в токе НС1, электролиз на ртутном катоде. В растворах после электролиза отмечалась [16] значительно менее интенсивная окраска молибденовой сини, чем можно ожидать, вероятно, вследствие окисления хлорида двухвалентного олова, катализированного следами солей ртути, перекиси или продуктами восстановления азотной кислоты. Однако электролиз не препятствует определению кремния в форме желтого кремнемолибденового комплекса. [c.38]

Определение кремния производят так же, как и фосфора, в виде синей формы кремнемолибденового гетерополианиона. В качестве восстановителя часто применяют двухлористое олово. Аналогично определению фосфора можно проводить определение кремния, не применяя восстановителя. [c.197]

Определение кремния в контрольно м о б-разце стали. Навеску 0,1 г анализируемого образца стали растворяют при тех же условиях, которые были указаны для приготовления эталонных растворов. После соответствующего разбавления для испытания бер т 5 мл раствора и про водят реакцию образования синей формы кремнемолибденовой гетерополикислоты в условиях, описанных выше для приготовления эталонных растворов. [c.199]

Как известно [1, 2], комплексные соединения фосфора и мышьяка с молибденом экстрагируются в несколько других условиях, чем комплексные соединения кремния с молибденом (КМК). Это позволяет при экстракционно-фотометрическом определении кремния отделять КМК от других мешающих гетерополисоединений. Определение кремния для повышения чувствительности заканчивают восстановлением КМК до кремнемолибденовой сини (КМС) в водной либо органической фазе. [c.185]

Рекомендовано для определения малых кол-в примеси кремния (1 мкг 51) образование кремнемолибденовой к-ты (КМК) выпол нять в 0,09—0,1 н. солянокислой либо сернокислой среде (содержа щей 0,5% молибденовокислого аммония) экстракцию КМК прово дить бутиловым спиртом из 1,5 н. солянокислой или сернокислой среды или изоамиловым спиртом из 3 и. сернокислой среды восстановление КМК до кремнемолибденовой сини (КМС) выполнять в органич. фазе с добавлением р-ра двухлористого олова в глицерине. Понижение оптич. плотности КМС в бутиловом спирте с течением времени меньшее, чем в изоамиловом. Рис. 4, библ. 9 назв. [c.208]

Метод определения кремния основан на измерении интенсивности окраски раствора молибденовой сини, полученной после восстановления кремнемолибденовой кислоты Н4[51(МозОю)] раствором хлорида олова. [c.109]

Метод определения кремния в виде желтого и синего кремнемолибденовых комплексов дает возможность определить 2,5 мкг в 25 мл конечного раствора. Применение экстракции желтого и синего комплексов повышает чувствительность метода. [c.113]

Разработан косвенный метод определения очень малых количеств фторида, основанный на отгонке тетрафторида кремния, проведении гидролиза и определении кремневой кислоты в виде кремнемолибденовой сини [158, 159]. [c.303]

Сущность метода. Для определения кремния в алюминиевых сплавах при его содержании от 16 до 30% используется реакция образования кремнемолибденовой гетерополикислоты с последующим ее восстановлением до молибденовой сини. [c.99]

Для определения кремния рекомендуется фотометрический метод по молибденовой сини, но при содержании кремния в количестве более 0,03% его можно определять также по желтому кремнемолибденовому комплексу, как в магниевых сплавах (см. стр. 214). [c.179]

При выборе метода окончания анализа было отдано предпочтение спектрофотометрическому определению кремния в виде синего кремнемолибденового комплекса. Синий комплекс по сравнению с желтым обеспечивает более высокую чувствительность метода и меньшую зависимость оптической плотности от температуры. Кроме того, кремний можно определять в этой форме в присутствии других элементов, также образующих гетерополикислоты с молибдат-ионом, в первую очередь фосфора, мышьяка и германия. В предложенном нами варианте метода использован мягко действующий восстановитель — метол-сульфитная смесь. Кривая поглощения комплекса имеет максимум в области 800—825 нм. Измерения проводят при 812 нм, т. е. в середине максимума, что позволяет свести к минимуму погрешности, связанные с неточностью настройки спектрофотометра. Ни один из применяемых реагентов в выбранной области спектра не поглощает, что, безусловно, относится к преимуществам метода. [c.171]

Метод основан на реакции образования синего кремнемолибденового комплекса. Титан предварительно отделяют гидролитическим осаждением из слабокислого раствора, содержащего ионы фтора, связанные в комплекс борной кислотой. По этому методу возможно определение кремния до 0,5Э% [1—5 . [c.283]

В ЭТИХ случаях колориметрическое титрование можно применять только при условии, если в качестве стандарта использовать не раствор, содержащий определяемый ион, а готовый окрашенный продукт реакции или подходящий имитирующий раствор. Так, при определении марганца. в виде перманганата нельзя применять для приготовления стандартного раствора соль двухвалентного марганца, так как для ее окисления требуется некоторое время и нагревание в присутствии катализатора. Поэтому в качестве стандарта применяется раствор перманганата калия. Для определения кремния в виде кремнемолибденовой кислоты никогда не применяют в качестве стандарта раствор кремнекислоты (или силиката натрия), так как образование окрашенного комплекса идет медленно. Обычно используют приготовленный заранее раствор кремнемолибденовой кислоты или имитирующий раствор хромата калия (для которого по подобию окраски определен коэффициент пересчета на кремений). По одному из методов определения фосфора (или кремиия) необходимо сначала перевести весь фосфор в фосфорномолибденовую кислоту, а потом прибавить восстановитель и, для образования синего продукта восстановления, выждать некоторое время. Таким образом, применение в качестве стандарта раствора, содержащего фосфат-ион, невозможно необходимо применить приготовленный заранее раствор молибденовой сини или заменить его имитирующим раствором подходящего красителя, например, метиленовой сини. [c.102]

Упомянем еще два метода определения кремния в кремнийорганических соедипениях 4 объемный и колориметрический, позволяющие определять кремний быстрее, чем весовыми методами. Однако они менее точны, чем описанные выше весовые методы. При объемном методе кремний осаждают избытком титрованного раствора 8-оксихинолина в виде комплексного соединения с кремнемолибденовой кислотой. Осадок отфильтровывают и определяют в фильтрате избыток оксихинолина титрованием раствором бромид-бромата. При колориметрическом методе используют образование молибденовой сини при восстано<влении кремнемолибденовой кислоты сульфитом натрия. Детали обоих методов приведены в оригинальных работах. [c.75]

Определение кремния [290]. Для определения силикат-иона широко используют реакции образования и дальнейших превращений кремниймолибденовых гетерополикислот с применением гравиметрического, титриметрического или чаще всего фотометрического окончания анализа. Подавляющее большинство спектрофотометрических методов определения кремния основано на получении кремнемолибденовой кислоты (желтая форма) или продукта ее восстановления (синяя форма). Изучению состава, строения и свойств этих соединений и возможностям их применения в количественном анализе посвящено большое число работ. Однако приводимые в литературе данные часто весьма противоречивы. Это в особенности относится к оптимальным условиям образования этих двух соединений (pH среды, время установления максимальной окраски, концентрация реагентов и порядок их приливания, температурный режим и т. д.). [c.170]

Хромпиразол рекомендуется также в качестве титранта для определения кремния [99]. Анализируемый раствор, содержащий 10—80 мкг кремния, нодкисляют соляной или серной кислотой, добавляют 2 мл 5%-ного раствора молибдата аммония, нагревают 3 мин на кипящей водяной бане, вводят соляную или серную кислоту с таким расчетом, чтобы концентрация кислоты стала 0,6—1 н. при общем объеме жидкости 25 мл. Вводят 2 мл четыреххлористого углерода и образовавшуюся кремнемолибденовую кислоту титруют при взбалтывании 10 М раствором хромпиразола в М соляной кислоте Титрант имеет красную окраску, продукт реакции — осадок К2Н [(51МозОю)4] сине-фиолетовую. Осадок флотируется и собирается в слое СС , титруют до появления отчетливой розовой окраски жидкости. [c.78]

Групповой метод. Основан на разрущении кремнийорганического вещества концентрированной серной кислотой, сплавлении миперальпого вещества с KNa Oз и колориметрическом определении кремния по синему кремнемолибденовому комплексу. [c.140]

Сплавление соединений кремния с КМаСОз и колориметрическое определение кремния в растворе по синему кремнемолибденовому комплексу. [c.140]

Окрашенные ионы металлов — марганца, трехвалентного хрома, трехвалентного железа, кобальта, пятивалентного и шестивалентного молибдена — мало поглощают или совсем не поглощают свет при 765 ммк. С другой стороны, четырехвалентный и пятивалентный ванадий, двухвалентная медь и в меньшей степени никель поглощают при 765 ммк и мешают определению кремния, поэтому их надо удалить или скомпенсировать их влияние. Кроме того, трехвалентное железо, пятивалентный ванадий, шестивалентный молибден и двухвалентная медь мешают, окисляя хлористое олово, которое добавляют для восстановления кремнемолибденового комплекса. Трехвалентное железо в момент добавления ЗпСЬ может присутствовать в количестве не более 2—3 мг, в противном случае получаются заниженные для кремния результаты. Мешающее влияние железа можно устранить его восстановлением до двухвалентного состояния в серебряном редукторе перед добавлением молибдата аммония. Двухвалентное железо частично восстанавливает кремнемолибденовый комплекс до молибденовой сини, но не восстанавливает молибдат аммония. К сожалению, этого нельзя сказать о пятивалентном молибдене [c.46]

Гор и Шоль [19] утверждают, что микроопределение следов кремнезема в биологических тканях является одной из наиболее трудных проблем в аналитической химии. Метод определения потери в весе 51р4 при обработке золы образца НР и НгЗО. дает высокие и точные результаты. Считают, что стандартный колориметрический метод недостаточно точен для определения кремния в присутствии фосфора и железа, а Р и Ре обычно присутствуют в пробах. Эти авторы описали усовершенствованную технику отделения фосфорной кислоты от кремнезема для определения последнего методом кремнемолибденовой кислоты после восстановления до молибденовой сини. Рекомендованным способом можно обнаружить такое небольшое количество кремнезема, как 2 1-г, а требуемый образец может быть весом только 2 г. [c.264]

Принцип метода. Метод основан на сплавлении соединений кремния с KNa Oз и колориметрическом определении кремния в растворе по синему кремнемолибденовому комплексу. Чувствительность метода 0,06 мг/м . [c.304]

Принцип метода. Метод основан на избирательном сплавлении свободной SiU2 со смесью NaH Os и Na l, растворении полученного плава и определении кремния в растворе по синему кремнемолибденовому комплексу. [c.306]

Фосфорномолибденовая и кремнемолибденовая кислоты окрашены в интенсивно желтый цвет. На образовании их основан ряд методов колориметрического определения кремния и фосфора. При действии на гетерополикислоты восстановителей образуются продукты восстановления молибдена, окрашенные в интенсивно синий цвет. Это явление лежит в основе ряда колориметрических методов, еще более чувствительных, чем определение в виде гете-рополикислот. Однако при использовании методов, связанных с образованием синих продуктов реакции, необходимо иметь в виду ряд особых требований к восстановителям, применяемым [c.247]

В существующих методах определения кремния использовано образование желтого кремнемолибденового комплекса Н4[51(М0з0ю)4]-л Н20. Кремний определяют или непосредственно в виде этого комплекса, или после восстановления его до синего комплекса. Состав желтого комплекса, по И. В. Тананаеву [130], отвечает отношению [Мо] [Si] == 12 1. Как отмечалось в разделе III. 1, желтая кремнемолибденовая кислота существует в а- и р-формах. Устойчивым является только а-комплекс. Образование этого комплекса происходят при pH = 2,3—3,9 при нагревании. р-Комплекс образуется в более кислой среде (pH = 1,5—1,7, по другим данным,— 1,5—2,0) и постепенно переходит в а-комплекс, который окрашен слабее. Поэтому, определяя кремний, необходимо строго придерживаться одинаковых условий проведения реакции (pH и времени) как при построении калибровочного графика, так и при проведении определения Восстановление а-формы сопровождается образованием восстановленных продуктов двух типов в зависимости от количества восстановителя [131]. Так, в случае применения в качестве восстановителя хлорида олова (II) добавление менее 4 г-экв Sn b на 1 моль а-кремнемолибденовой кислоты приводит к образованию продукта голубого цвета, спектр поглощения которого имеет два максимума при 630 и 740 нм, —а-синь I. Если прибавить 4 г-экв и более восстановителя, то образуется синий продукт, спектр которого имеет размытый максимум при 730— 740 нм, — а-синь II. Этот продукт устойчив на воздухе в течение 7—10 ч, после чего спектр поглощения его изменяется с появлением максимума при 630 нм, т. е. спектр становится сходным со спектром а-сини I. Процесс перехода а-сини II в а-синь I ускоряется при подкислении раствора. [c.109]

Содержание кремния в некоторых полупроводниковых материалах очень мало, поэтому при анализе сурьмы, галлия, индия и таллия [148] предварительно отделяют основные компоненты, а затем определяют кремний в виде синего кремнемолибденового комплекса после экстракции его изоамиловым спиртом. При этом сурьму отгоняют в виде трехбромистой, отделяют галлий в виде оксихино-лината, индий в виде трихлорида, а таллий в виде окиси. При определении кремния в силуминах в качестве восстановителя применяют эйконоген —ЭХТ-кислоту [149]. Рекомендовано при определений кремния в чистой меди [150] применять раствор молибдата аммония с определенным значением pH. Разработаны методы определения кремния в продуктах цинкового производства [151] и экстракционно-фотометрический метод определения кремния в ниобии, тантале [152] и металлическом никеле [153]. Экстракцию проводят н-бутанолом, хотя удобнее применять изоамиловый спирт. Экстракция применена также при определении кремния в чистой воде [154], в морской воде [155], в железе и стали [156], в хроме высокой чистоты [157], в плавиковом шпате [158] и других объектах. [c.128]

Для определения кремния значительно чащ применяют синий кремнемолибденовый комплекс. В виде этого комплекса определяют кремний в чистом теллуре [174], в воде бойлеров и накипи [175], в пробах с высоким содержанием кремния [176], огнеупорных материалах [177], глиноземе [178,] воде [179, 180], растворах нитрата уранила [181], ферросиликохроме [182], плавиковом шпате и флюо-ритовом концентрате [183], стекле [184], неметаллических включениях [185], окиси бора [186], техническом перборате [187], железных рудах и других продуктах металлургического производства [188], химических реактивах [189], двуокиси урана [190], сталях, алюминии, цирконии, титановой губке, сплавах кремния и никеля, урана и кремния, бифториде калия [191], хроматах кальция и магния [192], минеральном сырье [193] и в других объектах [194—197]. [c.128]

Содержание кремния в силилборатах и борасилоксанах устанавливается из суммы окислов бора и кремния, образующихся при минерализации навески вещества смесью олеума с азотной кислотой (мокрое сожжение) с последующим прокаливанием окислов при 900° С [251] . Возможно также определение кремния после разложения вещества щелочью в виде кремнемолибденовой сини с фотоколориметрированием при рН=4,1—4,4 [326]. [c.198]

С1, Д п, Т1 в цирконии. В этой области появилось много новых работ. Виноградов и Евсеева см. 51 разработали титриметрический оксихинолиновый метод 01тределения молибдена в сплавах с цирконием. Несколько методов разработано для определения тантала в цирконии. Относительно фотометрического или спектрального определения тантала после отделения от циркония экстракцией циклогексаноном 1571 упоминалось выше. Назаренко и Шустова 12371 разработали метод определения тантала с диметилфлуо-роном. Лауэр и Полуэктов 12411 предложили фотометрический метод с использованием окраски бензольного экстракта фторотанталата метилвио-лета. Для определения кремния Елинсон и Победина 12381 применяют фотометрический метод, основанный на образовании синего кремнемолибденового комплекса в присутствии аскорбиновой кислоты. [c.320]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология