Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Реакции окиси азота и радикалов

    Образующаяся при этом азотистая кислота при температурах нитрования разлагается, давая окись азота, которая, как известно, является ингибитором реакции нитрования, что является одной из причин болео низкой степени нитрования, осуществляемой при помощи N02- Радикал N02, образующийся по уравнению (1), по-видимому, рекомбинируется с алкильным радикалом, образующимся по уравнению (2), давая нитро-парафин при этом происходит обобщение двух электронов  [c.82]


    Окись азота, которая сама может рассматриваться как сво- бодный радикал, легко реагирует с атомарным водородом даже при температуре жидкого воздуха с образованием желтого вещества, возможно (НКО)г, взрывающегося при нагревании до —95 . Подобно тому, как атомарный водород реагирует с молекулярным водородом, он может реагировать и со многими неорганическими гидридами. Так, при пропускании атомарного водорода в бромистый водород выделяется много тепла Это можно объяснить экзотермической реакцией [c.103]

    В отсутствие точных измерений [Н1] следует применять любые методы, даже если они могут обеспечить только правильный порядок величины. Например, можно использовать активные вещества, быстро реагирующие с данным радикалом для ряда таких веществ (кислород, окись азота и др.) порядок величин констант скоростей реакций с простыми радикалами известен. Энергия активации реакции метильного радикала с кислородом [7], вероятно, равна нулю, и при давлениях 100 мм рт ст. и более, где тримолекулярные реакции еще несущественны, реакция происходит примерно в одном соударении из тысячи. К сожалению, многие активные вещества, в том числе и кислород, реагируют с возбужденными атомами ртути. Измерение абсолютных значений скорости реакций в системах, сенсибилизированных ртутью, представляет собой сложную задачу. [c.16]

    Аналогичные аномалии обнаруживаются и в других простых соединениях, образованных из окиси азота. Окись азота, свободный радикал, может вступать в реакцию с самыми различными атомами, которые имеют неспаренный электрон атомами водорода, галогенов, лития и т. д. [c.237]

    Продукты О-нитрозирования фенолов и енолов неустойчивы, и при их образовании выделяется окись азота. В общем этот процесс соответствует одноэлектронному окислению. Первоначальным продуктом окисления моноатомных фенолов или енолов является окси-радикал КО-, который инициирует цепные реакции, в результате чего могут образовываться полимерные про- [c.526]

    Замедляющее действие окиси азота [18] связано, видимо, с тем, что она соединяется с органическими радикалами, образуя нитросоединения. Ускоряющее же действие связано с тем, что, будучи скрытым радикалом, окись азота может, хотя и с значительной энергией активации, вступать как радикал в реакцию с исходным веществом и порождать, таким образом, первичные радикалы цепи. Окись азота производит ускоряющее действие и на реакции окисления ух леводородов, способствуя зарождению первичных радикалов, видимо, за счет взаимодействия с исходными углеводородами. [c.25]


    Окись азота содержит нечетное число электронов и ее можно рас-сматрикать в качестве свободного радикала. Поэтому следует полагать, что окись азота способна соединяться с другими радикалами и обрывать таким образом цепи. По мере увеличения концентрации добав,ияемой окиси а.зота скорость реакции все больше и больше замедляется. Наконец, наступает момент, когда дальнейшее увеличение концентрации окиси азота не изменяет уже скорости реакции. [c.16]

    Окисление можно также проводить таким мягким радикальным реагентом, как окись азота [59, 60], а также (хотя с некоторыми осложнениями) двуокисью азота [61]. Имеется несколько обзоров по реакциям фосфорсодержащих радикалов [19, 20, 62] и по радикальным реакциям с участием соединений фосфора [63]. Окисление можно также осуществить при действии бис-трифторметилнитроксильного радикала [64], например  [c.172]

    Лейдлер и Войцеховский [57] возвращаются к идее о том, что окись азота может как инициировать реакции (путем отрыва водорода с образованием HNO и углеводородного радикала), так и обрывать их. Они считают, что в случае пропилена стабильный [58] аллильный радикал, С3Н5, действует аналогично окиси азота. [c.384]

    В этом случае также наблюдается ингибирование пропиленом и окисью азота. Интересной особенностью этой реакции, ингибированной окисью азота, является то, что окись азота очень быстро расходуется, поэтому реакция сначала медленно, а затем быстро ускоряется по мере потребления окиси азота. Для максимально ингибированной реакции был предложен свободно-радикальный механизм реакция инициируется при взаимодействии молекулы эфира с молекулой окиси азота, а в обрыве участвует радикал СНдМО. По механизму можно предсказать, что реакция должна ускоряться при высоких концентрациях окиси азо- та, что и подтверждено экспериментально. [c.190]

    Растворы гексафенилэтана поглощают кислород гораздо быстрее, чем окись азота. Первичным продуктом является, очевидно , актинный перекисный свободный радикал РЬзС — О — О , который может взаимодействовать с недиссоциированным гексафенилэтаном и регенерируется благодаря протеканию следующей цепной реакции  [c.56]

    Электроны и протоны присоединяются последовательно е, Н+, е, Н+. Михаэлис показал [175], что промежуточный продукт, образующийся при реакции (34), свободный радикал, находится в подвижном равновесии с Ок и Вое Этот промежуточный продукт обычно называют семихиноном он обладает нечетным числом электронов, и его образование характерно для соединений с сопряженной системой двойных связей, имеющей на конце атом азота или кислорода. Промежуточный продукт такого типа можно наблюдать для многих гетероциклических систем (например, фен-азины [173, 178], 4,4 -дипиридил (виологен) и его производные (метил- и бензил-виологены) [176] и флавины [180]). Типичные соединения этого класса образуются при восстановлении пиоцианина. Существование промежуточного продукта в этом и некоторых других случаях было доказано экспериментально [см. уравнение (36)] [c.248]

    Этот стабильный органический свободный радикал — более сильный окислитель, чем окись азота. Окислительные свойства порфирексида (Е = 0,725 в) проявляются в реакциях с иодистоводородной кислотой, пирокатехином, гидрохиноном, пирогаллолом, аскорбиновой кислотой, иистеином, щелочными растворами фор.малина, глюкозы и фруктозы. Все эти окислительные процессы югут быть представлены одноэлектрон ной схемой  [c.14]

    Аналогичное двойственное действие оказывает также частица N0. Она является скрытым радикалом, активность которого при низких температурах очень мала, вследствие того, что валентный электрон расположен между N и О, обеспечивая дополнительную одноэлектронную связь между ними. При встрече со свободными радикалами цепи N0 легко к ним присоединяется. Так, радикал трифенилметил мгновенно реагирует с N0, образуя РЬзС—N0. Вследствие этого N0 является сильным замедлителем большого числа цепных реакций. Однако в некоторых случаях окись азота действует и как ускоритель. Ускоряющее действие N0 проявляется при повышенных температурах, когда N0 становится способным реагировать с молекулами исходных веществ, зарождая таким образом свободные радикалы. Такова, например, реакция [c.251]

    При изучении ценных реакций в качестве ингибитора часто применяли окись азота, которая обладает нечетным числом электронов. В случае метильного радикала образуется нитрозометан [c.190]

    Осложнения могут возникать из-за побочных реакций [49] комп-лексообразования радикала с растворителем. Вследствие своего характерного спектра поглощения дифенилникрилгидразил очень удобен для оптического исследования распада инициатора или реакции инициирования. К этому классу относится и окись азота N0, которая сама является радикалом. Из-за возникающих побочных реакций она мало пригодна для количественных исследований. Производные гексафенилэтана, также диссоциирующие на стабильные трифенилметильные радикалы, относятся к тому же классу, одпако здесь отношения несколько усложнены, так как эти радикалы в известной мере способны к инициированию полимеризации (стр. 191). [c.216]


    Пиролиз или фотолиз органических нитритов может приводить к внутримолекулярной перегруппировке, протекающей по синхронному механизму, или может вызвать диссоциацию на радикалы с последующей рекомбинацией. Образование нитрозометана и ацетона нри пиролизе [26] или фотолизе [27] третп-бутилпитрита удовлетворительно объясняется первоначальным расщеплением последнего па окись азота и т/)ето-бутоксильный радикал. Этот радикал затем диссоциирует на ацетон и метильный радикал, который вступает в реакцию с окисью азота [уравнение (5)]. При этом получается также этап, его образование подтверждает, что па промежуточной стадии реакции возникают метильные радикалы [c.160]

    Не установлено, однако, является ли промежуточным продуктом карбен. Окись азота реагирует с дифенилдиазометаном с образованием нитримина [204], на промежуточной стадии этой реакции, как было установлено [205], образуется иминоксильный радикал ( ,5Hg)2 = N0 [c.185]

    Для всех определений, основанных на выделении азота, характерны три типа трудностей. Первая трудность связана с тем, что окислительно-восстановительные реакции протекают неоднозначно и возможны побочные реакции. Следовательно, процесс протекает не стехиометрически даже для таких соединений, как аминокислоты, которые быстро реагируют при комнатной температуре. Поэтому, например при анализе глицина, возможна ошибка от 3 до 9%, в зависимости от условий реакции. Вторая трудность, характерная для анализа амино-групп, связана с тем, что не все эти группы реагируют с одинаковой скоростью, так как радикал при аминб-группе оказывает глубокое влияние на окислительно-восстановительную реакцию. Многие аминокислоты полностью реагируют за 5 мин при комнатной температуре, для алкил-аминов требуется от 0,5 до 1 ч, некоторые ариламины реагируют лишь при повышенной температуре, тогда как другие вообще не реагируют до конца. Наконец, ряд органических соединений ок- [c.62]


Смотреть страницы где упоминается термин Реакции окиси азота и радикалов: [c.19]    [c.25]    [c.478]    [c.164]    [c.317]    [c.1018]    [c.15]    [c.35]    [c.554]    [c.194]    [c.409]    [c.160]   
Смотреть главы в:

Химия нитро- и нитрозогрупп Том 1 -> Реакции окиси азота и радикалов




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Реакции радикалов



© 2024 chem21.info Реклама на сайте