Факторы катализа

К факторам катализа, обсуждавшимся значительно чаще, относятся разнообразные эффекты, которые можно назвать электронными, поскольку при подходе [c.103]

Скорость реакции может во много раз увеличиться при соприкосновении факела с катализаторами, роль которых, очевидно, сводится к уменьшению прочности связей внутри адсорбированных молекул, вследствие чего уменьшается потребная энергия активации, а число молекул, вступающих в реакцию, резко возрастает. Поскольку окончательных теоретических выводов по вопросу катализа еще пока нет, в формуле времени горения и не мог быть полностью учтен фактор катализа. [c.105]

В книге подробно изложены основы и принципы каталитических процессов, факторы катализа и современное состояние теорий каталитических процессов, описаны новейшие достижения в области органического катализа и применение их в промышленности. [c.2]

Многочисленные наблюдения явлений отравления контактов при катализе и подробное изучение кинетики отравления катализаторов привели в последнее время к совершенно новому подходу к оценке роли отравления как одного из факторов катализа. Детальное изучение действия очень малых количеств яда привело к обнаружению неоднородности процесса отравления и установлению предела, при достижении которого эффект влияния яда меняет знак до известного предела микродоза яда действует как активатор, а за этим пределом — как типичный яд. Практическое использование этих закономерностей привело к созданию теории модифицирования контактов . [c.127]

МПа — бензальдегид. Реакция протекает в каталитическом режиме (фактор катализа более 60 при конверсии стирола 26%). Реакция может происходить и с разрывом С=С-связи шри окислении 2,3-диметилбутена-2 в качестве основного продукта образуется ацетон. Для окисления линейных олефинов предложена следующая схема процесса [c.140]

Таким образом, главные факторы катализа заключаются в следующем искажение конформации глюкопиранозного кольца субстрата (способствует образованию карбокатиона), общий кислотно-основной катализ карбоксильной группой (включающий протонирование гликозильного кислорода и депротонирование акцептора) и стабилизация образующегося карбокатиона карбоксилат-анионом. [c.63]

Различие в темпах развития практических каталитических работ, с одной стороны, и теории катализа — с другой, обусловливалось не только экономической заинтересованностью в скорейшем подборе катализаторов и, следовательно, сосредоточением сил на решении практической задачи. Ясно, что большую роль здесь играло и другое обстоятельство, а именно трудность создания такой теории, которая могла бы полностью отражать всю филигранность, разносторонность каталитических явлений. Только такая общая теория, учитывающая совокупность всех (по крайней мере всех основных) факторов катализа, может быть наиболее действенной при решении практических задач в разных областях химии. Очевидно, только этим можно объяснить то положение, что в течение 150-летией истории катализа такая общая теория все еще не появилась, зато было предложено много теорий, которые отражают те или иные конкретные стороны катализа. [c.117]

Из этого вытекает положение о неравноценности прежних физических и химических теорий, обусловленное само по себе неравноценностью физических и химических факторов катализа. Несомненно, химические факторы, или химические стороны, катализа являются ведущими, что, очевидно, следует рассматривать как критерий оценки тех работ, которые были направлены на синтез физических и химических представлений в области катализа в начале текущего столетия, да, собственно говоря, и в настоящее время Из этого, конечно, нельзя делать заключений, связанных с недооценкой значения физических факторов при изучении каталитических явлений. [c.140]

Идеи Кекуле и Менделеева получили дальнейшее развитие в теории деформации молекул [8—10], а затем воплотились в модели промежуточной хемосорбции Баландина [13] и Поляни [73]. Хотя авторы теории активного комплекса не делают ссылок ни на работы Кекуле и Менделеева, ни на мультиплетную теорию, успевшую к середине 30-х годов определить связи между структурными и энергетическими факторами катализа, тем не менее объективно эти идеи, а также и мультиплетная теория должны считаться не только предшественниками, но и источниками теории активного комплекса. Другими источниками ее являются классические физико-химические воззрения на активацию молекул и новые квантовые представления о валентности. [c.315]

Другие факторы катализа. Применение квантовой механики сильно подвинуло вперед теорию гетерогенного катализа, хотя полученные до сих пор результаты этого применения носят за немногими исключениями лишь качественный характер. [c.467]

В зависимости от типа гидропероксида и природы металлокомплексного соединения фактор катализа (число молекул гидропероксида, распавшихся на одной молекуле катализатора) может составлять 10 и более. Детально вопросы участия гидропероксидов в реакциях (1) и (2) рассмотрены в [294]. [c.131]

Бендер и Кежди [22] использовали представления, развитые в этой главе, для анализа каталитического действия химотрипсина. Для этой реакции не обнаружено ни влияния ионной силы или диэлектрической проницаемости, ни признаков электрофильного катализа, однако многие другие факторы катализа, несомненно, действуют. Проанализировав известные экспериментальные факты относительно каталитического действия а-хи-мотрипсина, Бендер и Кежди пришли к выводу, что оно основано на согласованном механизме (фиг. 16), заключающемся в протонировании и депротонировании имидазола и одновременно в нуклеофильной атаке гидроксильной группы серина с образованием ацилированного фермента [30]. Подобная же последовательность процессов была лостулирована для взаимодействия ацил-фермента с водой как нуклеофильным реагентом, в результате чего происходит деацилирование фермента. Исходя из аналогии с литературными данными из области физической огранической химии, эти исследователи попытались объяснить найденные порядки величин скорости деацилирования (лимитирующей стадии реакции) [c.114]

Пудов и Папко доказали каталитическую роль НС1 при деструкции ПВХ в инертной среде и нашли критические условия проявления фактора катализа в кинетике брутто-реакции — см. Высокомол. соед., А10, 841 (1968). — Прим. ред.] [c.49]

Синтез аммиака принадлежит к числу немногих технологических процессов, где механизм катализа более или менее выяснен. Основным фактором катализа является здесь образование промежуточных нитридов катализатора. Скорость этой реакции определяет всю кинетику процесса образование гидридов играет подчиненную роль и протекает очень быстро, не задерживая всего процесса. При адсорбции азота железом сначала образуется адсорбционная дленка, при нагревании переходящая в прочное соединение (между 200—500 ), которое может быть разрушено лишь длительным нагреванием выше 600° (г. е. выше температуры каталитического синтеза). Металлы, хорошо адсорбирующие водород и пригодные для гидрирования, например Р1, Рё, Си, будут плохими катализаторами для синтеза аммиака, если они не образуют таких химических соединений с азотом. [c.484]

Наиболее существенным образом влияние нитроксильного радикала проявляется в оживлении катализатора при введении нитроксила после полной остановки реакции вследствие дезактивации исходного хелата (кривая 3). Для распада гидропероксида циклогексенила среднее число молекул, распавшихся в расчете на одну молекулу катализатора ( фактор катализа ), составляет 200. Использование N—0 позволяет [c.135]

Описывая впервые механизм действия лизоцима, Вернон [191] подчеркивал, что наиболее важным фактором катализа является электростатическая стабилизация карбоксоний-иона остатком Азр-52. Проведенные недавно теоретические исследования, в которых впервые принималась во внимание диэлектрическая постоянная белка, свидетельствуют о том, что в результате электростатической стабилизации энергия активации для стадии химического превращения, характеризующейся константой k гLi, уменьщается на 37,6 кДж-моль- (9 ккал-моль- ) [201]. Этот вывод получил экспериментальное подтверждение [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология