Бендер

Процесс Бендера используется для очистки бензинов, керосинов и реактивных топлив от меркаптанов при содержании их в сырье не более 0,08 % (масс.). Очистка заключается в переводе меркаптанов в дисульфиды при их окислении кислородом воздуха на стационарном слое катализатора — сульфида свинца. Схема процесса Бендера приведена на рис. ХП1-7. [c.117]

Процесс может осуществляться как с использованием раствора катализатора (процесс мерокс), так и на стационарном слое катализатора (процесс бендер). Ниже приводится описание процесса мерокс — более распространенного. [c.193]

Согласно Бендеру, роль катализатора сводится к обеспечению нового пути реакции, в котором стадия, определяющая скорость процесса (самая медленная), имеет более низкую свободную энергию активации, чем стадия, определяющая скорость некатализируемого процесса. Далее, энергия для каждого переходного состояния катализируемой реакции ниже, чем самая высокая энергия переходного состояния некатализируемой реакции (рис. 4.1). [c.190]

Взаимодействие со щелочью и солями металлов. Эти реакции-используются для выделения меркаптанов из легких и средних нефтяных фракций. Для демеркаптанизации бензинов применяется обработка их щелочным раствором с добавкой спиртов, сульфида натрия (процессы Солютайзер, Бендера), в качестве катализатора окисления применяется хлорид меди (I) или сульфопроизводные фталоцианина кобальта [178—180]. [c.246]

РИС. XIИ-7. Схема процесса Бендера [c.118]

Меркаптаны относятся к наиболее реакционноспособным сернистым соединениям. Большая часть процессов демеркаптанизации бензиновых нефтяных дистиллятов основана на обработке их водным раствором щелочи. Использованный щелочной раствор NaOH регенерируют окислением кислородом воздуха меркаптанов, связанных в меркаптиды натрия, до дисульфидов. Для лучшего извлечения меркаптанов к щелочному водному раствору добавляют метанол, пропионовую, масляную кислоты, алкилфенолы (процесс Солютайзер ), сернистый натрий (процесс Бендера ). В качестве катализаторов окисления применяют хлористую медь или сульфопроизводные фта-лоцианина кобальта (процесс Мерокс ). Образующиеся дисульфиды не растворяются в щелочной среде они всплывают и затем отделяются [28—31]. [c.110]

Приведенные весьма точные значения энергии Eq молекулы LiH получены С. Бендером и Е. Давидсоном в середине 60-х годов с использованием двухцентрового базиса. В табл. 4.19 приведены значения энергии корреляции молекулы NH3 в методе КВ в различных базисах. Видно, что при улучшении качества базиса корреляционная энергия воспроизводится с существенно большей степенью точности. [c.252]

В современной нефтезаводской практике, особенно за рубежом, часто используют щелочную очистку топливных дистиллятов от меркаптанов с применением процесса окисления кислородом воздуха в присутствии катализаторов и различных до-бавок-усилителей (антиокислителей) [4, 5, 6]. Наибольшее распространение из этих методов получили процессы Бендера и Мерокс . [c.117]

В отечественной и зарубежной нефтезаводской практике чссто используют, помимо гидроочистки, процессы окислительной Кс талитической демеркаптанизации сжиженных газов — сырья а/килирования и бензинов, реже авиакеросинов. Среди них наибольшее распространение получили процессы "Бендер" и "Ме — [c.168]

Комияма и Бендер [98] также изучали системы с переносом заряда в сериновых иротеазах. В качестве модельной системы они исследовали реакцию гидролиза этилхлорацетата, катализируемую 2-бензимидазолуксусной кислотой по механизму общего основного катализа. [c.229]

Очищенные по процессу "Бендер" дистилляты выдерживают жесгкие испытания на "докторскую пробу" икоррозионность (мед — нук пластинку). Реактивное топливо в ряде случаев не уступает по качеству гидроочищенному. [c.169]

Авторы книги — широко известные специалисты в области катализа М. Бендер — один из ведущих каталитиков, ученый с мировым пменем М. Комияма — крупный японский специалист, известный своими теоретическими разработками в области катализа. [c.328]

Процесс "Бендер" используется для очистки газовых бензинов и эензинов прямой гонки и термодеструктивных процессов, а также ре активного топлива от меркаптанов при малом их содержании в сьсрье (не более 0,1 %). Очистка заключается в превращении меркаптанов в менее активные дисульфиды на неподвижном слое катализатора — сульфида свинца. Очищаемое сырье смешивается в смесителе с воздухом и циркулирующим раствором щелочи, нагревается до температуры 30 — 60 °С (в зависимости от типа сырья) и [c.168]

Специфичность действия химотрипсина. Анализ понятия специфичность фермента провели Бендер и Кежди [7]. Из этого емкого термина имеет смысл выделить три типа специфичности специфичность к среде, специфичность к реакции и субстратную специфичность. [c.131]

Интермедиаты 69 и 71 могут теперь либо отщепить группу 0R и дать кислоту (это не показано на приведенных схемах), либо отщепить группу ОН, в результате чего регенерируется исходный эфир. Если эфир образуется из интермедиата 69, то молекула по-прежнему будет меченой, но если эфир возникает из 71, то метка 0 теряется. Тест на эти два возможных механизма заключается в следующем надо остановить реакцию до завершения и проверить наличие метки 0 в регенерированном эфире. Это было выполнено Бендером, который обнаружил, что при щелочном гидролизе метил-, этил- и изопропилбензоатов эфир теряет метку 0. Аналогичный эксперимент, проведенный для кислотно-катализируемого гидролиза этилбензоата, показал, что и в этом случае эфир теряет 0. Однако при щелочном гидролизе замещенных бензилбензоатов потери 0 не происходит [c.57]

Этот результат не обязательно означает, что в данном случае тетраэдрический интермедиат не принимает участия в реакции. Если из интермедиатов 69 и 71 не регенерируется эфира, а они превращаются целиком в кислоту, то потери метки не будет наблюдаться даже при участии тетраэдрического интермедиата. Для бензилбензоатов именно это и может происходить, так как образование кислоты снимает стерическое напряжение. Даже те эксперименты, в которых обнаруживается потеря Ю, не доказывают существования тетраэдрического интермедиата, так как остается возможность потери 0 в результате некоторого независимого процесса, не приводящего к гидролизу эфира. Чтобы учесть такую возможность, Бендер и Хек [189] измеряли скорость потери изотопа при гидролизе этилтрифторотиоло-ацетата- 0 (72). Выше с помощью кинетических методов было показано, что эта реакция протекает через образование интермедиата, а не через переходное состояние [190]. Бендер и Хек установили, что скорость потери метки и значение фактора [c.58]

Помимо эффекта сближения и эффекта ориентации следует учитывать также третий фактор — стерическое сжатие. Тем не менее эти факторы не объясняют повыщення констант скорости реакций ио крайней мере еще в 10 —10 раз. Среди возможных объяснений следует упомянуть электростатическую стабилизацию переходного состояния и снятие напряжения в основном состоянии. Следует учесть и такой фактор, указанный Бендером, как замораживание субстратной специфичности . Примером этого служит ароматическая полость в, а-химотрипсине (см. ниже), создающая благоприятную стерическую ситуацию для боковой цепи аминокислоты субстрата. [c.215]

Там же в виде темных, светлых кружков и квадратов нанесены данные, соответствующие наиболее точным неэмпирическим расчетам, взятым из работы Бендера и Пирсона. Из рис. 3 следует, что путь реакции, вычисленный по методу ПСЭС, хорошо согласуется с результатами наиболее точных неэмпирических расчетов. [c.133]

Впоследствии Комияма и Бендер [92] выдвинули предположение, что протон, оторванный от гидроксильной группы серина имидазольной группой гистидина, переходит к атому азота уходящей группы амида, прежде чем завершается образование связи между карбонильным углеродным атомом амида и атакующим атомом кислорода серина. [c.224]

Комияма и Бендер [178] представили еи е одно экспериментальное доказательство важности гидрофобного связывания при комплексообразовании а- и р-циклодекстринов с 1-адамаитанкар- [c.306]

Изложенная концепция, которая качественным образом вскрывает причины специфичности фермента по отношению к структуре субстрата, представляет собой синтез взглядов ряда научных школ, рабо-таюш,их в области физико-органической химии и ферментативного катализа (Бендер, Дженкс, Брюс, Блоу, Ноулис, Бернхард, Гесс и др.). Ее количественное кинетико-термодинамическое обоснование (в приложении к химотрипсину, как одному из наиболее изученных ферментов) было получено прежде всего в исследованиях, проводимых в Московском университете [15]. В последующих параграфах будут детально рассмотрены наиболее важные, по-нашему мнению, аспекты этой проблемы. При этом будет сконцентрировано внимание именно на взаимосвязи между структурой и реакционной способностью субстратов и оставлены, по-существу, вне поля зрения ингибиторные подходы , изложенные весьма подробно в [16]. [c.135]

Внутренняя реакционная способность нуклеофила, действующего в свободном ферменте. В итоге проведенного анализа можно считать доказанным постулат Бендера и Кежди [7] о том, что эффекты субстратных заместителей в химотрипсиновом катализе имеют аддитивный характер. Такое свойство ферментативного процесса означает, что свободная энергия того или другого сорбционного фермент-субстратного взаимодействия (стабилизирующего переходное состояние) входит в общую свободную энергию активации химической реакции в виде взаимно независимых слагаемых, а именно [c.160]

Некоторое повышение потенциала при введенйи небольших количеств хлорида натрия наблюдали и другие исследователи (Гаузер и Бендер, Марон с сотр.). Причина подобного явления заключается, возможно, в адсорбции глобулами анионов, присутствующих в системе. Падение потенциала при повышении концеитрации хлорида натрия объясняется, конечно, сжатием двойного электрического слоя. Этим же объясняется и резкое снижение потенциала при введении хлоридов кальция и алюминия. Прибавление больших количеств хлорида алюминия, как можно видеть на рисунке, ведет к перезарядке глобул. [c.384]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.0 ]

Периодический закон дополнительные материалы (1960) -- [ c.141 , c.413 ]

Руководство по электрохимии Издание 2 (1931) -- [ c.115 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.212 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.213 , c.234 , c.589 ]

Химия протеолиза Изд.2 (1991) -- [ c.7 , c.81 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология