Нитроксильные радикалы

При окислении углеводородов продолжение цепи ведут, чередуясь, радикалы ROa- и R-. Поэтому обрыв цепей возможен по реакции ROa- с акцепторами этих радикалов и по реакции R- с акцепторами алкильных радикалов X. Из результатов исследований радикальной полимеризации в качестве акцепторов радикалов R- хорошо известны такие соединения, как хиноны, нитросоединения, стабильные нитроксильные радикалы, молекулярный иод. Такие соединения тормозят окисление, но для заметного эффекта их приходится вводить в значительной концентрации. Связано это с тем, что с обрывом цепи по реакциям [c.116]

Третичные ароматические амины не имеют N—Н-связи, однако, как оказалось, при их окислении также наблюдается регенерация таких ингибиторов, как ароматические амины и нитроксильные радикалы [220]. Видимо, это является результатом образования ири окислении таких аминов радикалов НОг-, которые и вызывают восстановление 1п- до 1пН [c.119]

Ингибиторы, обрывающие цепи по реакции с алкильными радикалами. К таким ингибиторам относятся хиноны, нитроксильные радикалы, I [c.161]

При окислении циклогексадиена, где участвуют в продолжении цепи НОз -радикалы, ароматические амины и нитроксильные радикалы иного раз обрывают цепи [c.162]

При окислении алифатических аминов амины ароматические и нитроксильные радикалы многократно обрывают цепи [c.162]

Нитроксильные радикалы тормозят окисление углеводородов н полимеров, многократно обрывая цепи [c.163]

Ингибиторы полимеризации хиноны, нитросоединения, нитрилы, иод, стабильные радикалы, такие, как дифенилпикрилгидразил, гальвиноксил, нитроксильные радикалы (табл. 52). [c.224]

Метод спиновой метки заключается в том, что к непарамагнитной молекуле прикрепляется ковалентной, гидрофобной или какой-либо другой связью стабильный радикал так, чтобы свободная валентность оказалась незатронутой. Особенно широко для этого используются нитроксильные радикалы различного строения. В зависимости от природы связи метки с исходной молекулой, геометрии окружения и других причин парамагнитная [c.45]

Присоединение к циклоалкенам часто очень стереоселективно. Для тиильных, силильных, нитроксильных радикалов и атомов брома наблюдается предпочтительное присоединение к замещенным циклогексенам, например [c.1181]

N, N-Дизамещенные образуются при окислении аминов, восстановлении нитроксильных радикалов и термич. распаде N-оксидов аминов, напр. [c.560]

Ко второй группе относятся комплексы, в к-рых связь металл-лиганд осуществляется взаимод орбитали радикального центра с вакантными орбиталями атома металла, напр, относительно неустойчивые комплексы нитроксильных радикалов с к-тами Льюиса (см. ф-лу Г). [c.441]

Спиновые (свободнорадикальные) Л. з. содержат группировку с неспаренным электроном (применяются исключительно нитроксильные радикалы см,, напр., соед, ф-лы I). [c.596]

Третичные и ароматические Н. с активными радикалами R образуют стабильные нитроксильные радикалы, напр. [c.275]

Благодаря доступности и многообразию превращений Н. широко применяются для синтеза сложных прир. в-в, стабильных нитроксильных радикалов и в изучении механизмов р-ций. [c.279]

Восстановление-типичная р-ция феноксильных и нитроксильных радикалов, напр. [c.161]

Ингибиторы, обрываюи ие цепи по реакции с алкильными радикалами. Это вещества, быстро реагирующие с алкильными радикалами хинопы, нитроксильные радикалы, молекулярный иод, мети .еихиионы. Поскольку алкильные радикалы быстро реагируют с кислородом, при свободном его доступе и высоком парциальном давлении ингибиторы этого типа малоэффективны. Достаточно эффективны они лишь при недостатке кислорода. [c.97]

Регенерация нитроксильного радикала. Нитрокспльпыс радикалы, как отмечалось выше, — слабые ингибиторы окисления углеводородов, так как, реагируя с алкияьпыхт- -радикалами, они конкурируют с кислородом, который быстро вступает в реакцию с радикалами К-. В твердых полимерах, однако, где микродиффузия кислорода идет медленно, нитроксильные радикалы достаточно эффективно тормозят окисление, обеспечивая многократный обрыв цепей, так что скорость их расходования намного меньше скорости инициирования [221]. [c.119]

Очень важным свойством свободных атомов и радикалов является их стабильность. Это свойство связано с активностью этих частиц, но в то же время и отличается от нее. Стабильность свободных атомов и радикалов можно характеризовать временем их жизни т (временем, за которое концентрация частицы уменьшается в е раз) или периодом полупревращения Ti/2 (временем, за которое концентрация частицы снизится наполовину). В отличие от активности стабильность —абсолютная, а не относительная характеристика частицы, однозначно связанная с условиями проведения реакции (температура, растворитель, концентрации реагентов, скорость генерирования данных частиц). Она зависит от скорости всех процессов гибели частицы и в первом приближении обратно пропорциональна сумме этих скоростей, поделенной на концентрацию частиц т = lR-1/u. Стабильными являются в обычных лабораторных условиях такие радикалы, как дифенилпиркрилгидра-зил, нитроксильные радикалы. Не всегда малоактивные радикалы стабильны. Например, бензильный радикал медленно реагирует со многими растворителями, однако он не стабилен из-за быстрой рекомбинации. Способы 1=екврации свободных атомов и радикалов и характерные для них реакции рассмотрены в гл. XIX, а методы идентификации свободных радикалов —в гл. XLVI. [c.141]

Установлено, что спиновые ловушки, С-фснил-Н-трет.бутилнитрон, 2-метил-2-нитрозопропан, I -трет.бутил-З-фенил-1 -окситриазен являются эффективными регуляторами роста цепи радикальной полимеризации метилметакрилата бутил метакрилата, бутилакрилага, стирола, при этом наблюдаются основные признаки полимеризации в режиме живых цепей подавляется гель-эффект значения молекулярной массы полимеров равномерно нарастают с увеличением конверсии мономера и величины коэффициента полидисперсности значительно меньше таковых для полимеров, синтезированных без добавок, В присутствии С-фенил-N-трет.бутилнитрона впервые осуществлен контролируемый рост молекулярной массы в процессе полимеризации винилхлорида. На основании полученных экспериментальных данных, результатов исследований методом ЭПР и квантово-химических расчетов предложены оригинальные схемы контроля роста полимерной цепи, связанные с образованием лабильной связи растущего и нитроксильного радикалов. [c.128]

Даже при низких температурах гидротриоксиды быстро окисляют вторичные амины до нитроксильных радикалов, третичные амины и фосфины — до соответствующих N- и Р-оксидов [74—77]. Окисление фосфитов — сильноэкзотермичная реакция она сопровождается хемилюминесцен-цией в видимой области спектра, эмиттером которой является основной продукт реакции — фосфат в триплетно-возбужденном состоянии ]78]. [c.23]

В работах [20,21] определено влияние сегментальной подвижности на клеточный эффект при гомолизе гидропероксида изотактического полипропилена (ПП). Молекулярную подвижность в матрице ПП меняли, вводя в нее различные количества низкомолекулярного растворителя либо меняя температуру. Для характеристики динамики молекулярных движений в образцах полипропилена методом ЭПР измеряли частоты вра-шательной диффузии (V) нитроксильных радикалов, служивших одновременно акцепторами радикалов, выходяших в объем. [c.204]

Имеется большое число молекул, в которых неспаренный электрон находится в функциональной группе. Вероятно, самыми важными здесь являются нитроксидные (нитроксильные) радикалы [c.448]

Анализирз -я сиектр ЭПР образующихся нитроксильных радикалов, делают вывод о природе радикала К . [c.1161]

Соед. типа RR NOR" получают алкилированнем N, N-замещенных гидроксиламина, а также из нитроксильных радикалов. [c.560]

ИМИНОКСИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ (алкилидениминокси-лы, иминокси-радикалы), соед. общей ф-лы RR =NO, где R,R -H или орг. остаток образуются при окислении альд-оксимов или кетоксимов. Большинство неустойчиво в индивидуальном состоянии выделены лишь ди-отрет-бутил-и диадамантилметилениминоксилы. Неспаренный электрон в И. р. делокализован по системе ст-связей. Ииогда под термином И. р. понимают нитроксильные радикалы общей ф-лы RR NO. [c.214]

Н. реагируют со своб. радикалами с образованием нитроксильных радикалов, что использ>тот в методе спиновых ловушек [c.279]

Замещенные O. применяют в орг. химии для синтеза нитроксильных радикалов нек-рые О. биологически активны, напр. 2-арил-3-метилоксазо.ии щитные св-ва. [c.345]

Нитроксильные радикалы традиционно наз. азотокисями или нитроксидами из-за их формального сходства с тривиальными оксидами аминов. Представитель этой группы-т. наз. порфирексид представляет собой р-римые в воде кирпично-красные кристаллы его строение м. б. представлено суперпозицией неск. валентно-таутомерных структур, напр. [c.155]

Существование Р. с. постулировалось в 19 в. Первый долгоживущий Р. с. [трифенилметил ( ( Hj)3 ] обнаружен в р-ре в 1900 М. Гомбергом. В 1901 О. Пилоти и Б. Шверин получили нитроксильный радикал гетероциклич. природы порфирексид, но не идентифицировали его как Р. с. В 1911-22 Г. Виландом разработана химия ароматич. нитроксильных радикалов и диариламинильных радикалов. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология