Хлораля полуацеталь

Хлораль С1зС—СНО быстро реагирует с метанолом, образуя полуацеталь, но медленно превращается в ацеталь в присутствии кислоты. Объясните это. [c.69]

Двухатомный спирт (1) (1,1-дигидрокси-2,2,2-трихлорэтан), или хлоральгидрат, также известен с давних времен. Его используют в качестве успокаивающего, снотворного и противосудо-рожного средства. Производство хлоральгидрата основано на предварительном превращении этанола в присутствии хлора в трихлор-1-этоксиэтанол (2). Этот полуацеталь затем при обработке серной кислотой отщепляет молекулу этанола и превращается в трихлорэтаналь (хлораль, 3), гидратация которого приводит к кристаллическому хлоральгидрату (1) [c.29]

Продукт, получаемый после второй колонны, представляет собой смесь хлоральгидрата, полуацеталя хлораля и соответствующих производных дихлорацетальдегида. Его обрабатывают концентрированной серной кислотой, разрушая гидраты и ацетали с образованием свободного хлораля [c.141]

Устаревший, но еще широко применяемый способ (Либих) состоит в хлорировании этилового спирта. Сначала образуется ацетальдегид, который мгновенно взаимодействует с избытком спирта, давая полуаце-таль (и отчасти ацеталь) при этом карбонильная группа защищается. Реакцию можно приостановить на любом из трех последующих этапов. Для получения хлораля необходимо ввести избыток хлора и повысить температуру. Из полученного таким путем полуацеталя при обработке концентрированной серной кислотой выделяется хлораль [c.9]

Хлоран, С1з — СНОН — ОС (СНз)з (СО3), полуацеталь, образованный из хлораля и хлорбутанола. [c.179]

Значение гидроксильного поглощения полуацеталей хлораля понижено ло сравнению с галогенсодержащими спиртами, например с 2,2,2-трихлор-этанолом, которые имеют лишь по одной полосе связанного гидроксила при 3590 и 3589 см соответственно [4, 5]. [c.107]

В действительности реакция протекает сложнее образующееся карбонильное соединение превращается, при взаимодействии с исходным спиртом, в полуацеталь, который и хлорируется дальше с образованием трихлорзамещенного полуацеталя последний при разложении серной кислотой (85%-ной) дает хлораль и этиловый спирт [c.164]

В этой реакции следует избегать избытка пара, так как в таком случае выход хлораля уменьшается за счет усиления реакций окисления полуацеталей хлорацетальдегидов до соответствующих хлор-уксусных кислот и хлорноватистой кислоты. Пар следует подавать из расчета 14 кг на 100 л 96%-ного спирта. [c.344]

Таким образом, хлораль-сырец, получаемый хлорированием этилового спирта, обычно имеет все эти примеси. Для получения чистого продукта хлораль-сырец следует перегонять над концентрированной ( 92%-ной) серной кислотой, так как она разлагает хлоральгидрат II полуацеталь трихлорацетальдегида [c.345]

Перекристаллизация этого полуацеталя из метилового спирта приводит к обмену молекулы присоединившегося растворителя. Такое поведение напоминает реакции хлораля и подтверждает, что соединение XIX имеет структуру альдегида. [c.333]

Дублетное строение гидроксильного поглощения в полуацеталях хлораля можно рассматривать как результат влияния нескольких факторов — рас-творите.ад, резонанса Ферми и конформационного эффекта неоднородности [5]. [c.107]

Полуацеталь трихлоруксусного альдегида гидролизуется в присутствии H2SO4 образуются хлораль и спирт [c.291]

Выравнивания скоростей реакций энантиомеров можно избежать, используя исходный рацемат, способный быстро восстанавливать нарушенное соотношение энантиомеров. Кинетическое расщепление подобного типа описано на примере ацилирования полуацеталей хлораля (схема 98). Полуацетали хлораля находятся в равновесии с исходными компонентами, в результате чего соотношение энантиомеров постоянно выравнивается. Это позволило получать продукты ацилирования с оптической чистотой порядка 20 %. [c.99]

Возможное образование полуацеталей на промежуточной стадии было показано получением циклического ацеталя из хлораля [c.37]

Исследования автором полуацеталей хлораля показали, что они не оказывают сильного пластифицирующего действия большей частью получаются твердые и хрупкие пленки, что следует из их относительного удлинения при разрыве и предела прочности при растяжении. [c.600]

Своеобразную реакцию ацеталирования наблюдали И. Н. Мирсков и Л. С. Лтавин [89] при взаимодействии хлораля с этинилкарбинолами в присутствии окиси ртути. Первым актом изученного ими процесса является образование полуацеталя, подверженного внутримолекулярной цикли- [c.204]

Из галогенопроизводных альдегидов наибольший интерес представляет хлораль I3 HO, или трихлоруксусный альдегид. Он образуется при хлорировании этанола. При этом образуется полуацеталь хлораля [c.604]

Упражнение 14-22. Хлораль (СС1зСН0) быстро реагирует с метанолом, образуя полуацеталь, но лишь очень медленно образует соответствующий ацеталь. Объясните. [c.403]

В присутствии хлористого алюминия или четыреххлористого олова изсбутилен гладко реагирует по схеме енового синтеза с эфирами пировиноградной и глиоксиловой кислот и полуацеталя ми последних . Интересно протекает взаимодействие эфиров глиоксиловой кислоты и хлораля с 1,3-диенами. Как при термической, так и при катализируемой реакции наблюдаются две конкурирующие реакции диеновый и еновый синтезы, причем при термической реакции образуются главным образом производные циклогексена, а при катализируемой — аддукты енового синтеза . [c.46]

Хлораль является одним из немногих карбонильных соединений, образующих устойчивые гидраты и полуацетальные производные. Нами проводится систематическое исследование свойств полуацеталей, полутиалей хлораля, а также хлоральамидов. [c.106]

Данные ИК-спектров подтверждаются спектрами ПМР о наличии в молекулах полуацеталей хлораля двух конформеров, стабильность которых определяется природой спиртового остатка. В полуацеталях этиленовых, ацетиленовых и ароматических спиртов сигнал ОН-группы проявляется в виде дублета с константой спин-спинового расщепления /снон = 11—13 гц Гидроксильный протон вступает во внутримолекулярное взаимодействие с атомом хлора, поскольку л-электронные системы пространственно далеки . Спиртовые радикалы с п-электронной плотностью в наибольшей степени способствуют образованию устойчивых конформеров, содержащих внутримолекулярную водородную связь. Б меньшей степени образованию внутримолекулярной водородной связи способствуют насыщенные оксирадикалы. [c.108]

Титрование этилового полуацеталя хлораля СС1зСН(ОН)ОС2Н5, в котором не содержится аминогруппы, показало, что водород гидроксильной группы не способен к потенциометрическому проявлению в среде сильноосновных растворителей. [c.108]

В пользу этого представления говорит тот факт, что некоторые альдегиды, например хлораль I3 HO, не окисляются окисью серебра в отсутствие воды в бензольном растворе напротив, гидрат хлораля, который у этого альдегида особенно устойчив, окисляется быстро. Аналогично было доказано, что при окислении пер-оичного спирта хромовой кислотой в растворе уксусной кислоты образуется соответствующий сложный эфир. Единственно возможным объяснением в данном случае является то, что, по существу> окисляется промежуточно образующийся полуацеталь (В. Мошер, 1953 г.) [c.663]

Изучены ИК-спектры ряда полуацеталей и полутиалей хлораля. Для всех исследованных соединений с различным строением.спиртового остатка гидроксильное поглощение проявляется в виде дублета. Дублетное строение рассматривается как результат койформационкого эффекта неоднородности. Данные ИК-сиектров, подтверждаемые спектрами ПМР, свидетельствуют о наличии в молекулах полуацеталей хлораля двух ковфор геров, стабильность которых определяется природой спиртового остатка. [c.406]

О—С—ОН —О—С—С1. Группировку О—С—С1 можно образовать заменой гидроксила на хлор в полуацеталях альдегидов действием P I5. [737, 992] или газообразного H I [738], в последнем случае лучше в присутствии — 20% Zn Ij [41]. В случае полуацеталей хлораля, которые гораздо устойчивее полуацеталей незамещенных алифатических альдегидов, обмен гидроксила на хлор при действии НС1 без Zn lj не идет [41]. [c.377]

Метанол быстро присоединяется к карбонильной группе хлораля, давая полуацеталь, по причинам, приведенным в упражнении 14-20. Отсюда следует, что образование ацеталя происходит медленно вследствие того, что равновесие, включающее выделение воды из полуацеталя, сильно сдвинуто в сторону полуацеталя. Это обусловлено электронным эффектом группы I3, который делает катион [c.753]

Самым прямым и хорощо известным методом получения простых ацеталей является катализируемая кислотой реакция между подходящим спиртом и карбонильным соединением. Эта обратимая реакция включает этерификацию промежуточного полуаце-таля через ион алкоксикарбения (92) на схеме (135) [157]. Электрофильная атака (92) на молекулу спирта является общей как для данной реакции, так и для реакции винилового эфира, описанной выше. 4з факта образования (92) следует, что скорость реакции зависит от электронного влияния групп К,К, К". Относительно большие скорости для кетонов по сравнению с альдегидами и низкая реакционная способность полуацеталей хлораля отражают индуктивное влияние соответствующих групп. Однако с [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология