Диметилбутены

Весьма подробно изучен гидрогенолиз и О—Н-обмен монометил- и стереоизомерных 1,2-диметилциклобутанов [89, 121, 122] в присутствии металлов на носителях и напыленных пленок Р1, Р(1, N1 и КЬ. Установлено, что порядок реакции по водороду отрицательный, как и при гидрогенолизе этана и пропана. Селективность гидрогенолиза по различным связям четырехчленного цикла зависит от природы и состава катализатора и условий проведения реакции. Авторы этих работ считают, что гидрогенолиз циклобутанов (подобно циклопентанам) происходит в соответствии с тремя независимыми механизмами. Доля участия этих механизмов в каждом конкретном случае зависит от катализатора и температуры. Первый из рассматриваемых механизмов — селективный гидрогенолиз дивторичных связей цикла — связывают с образованием а,а,р,р-тетраадсорбированных промежуточных соединений, плоскость четырехчленного цикла в которых перпендикулярна поверхности катализатора. Отмечалось, что селективность гидрогенолиза уменьшается в следующем ряду металлов КЬ > Р1 > Рд (количества 2,3-диметилбутана, полученного из транс-1,2-ди-метилциклобутана, составляют соответственно 90, 68 и 53%). Второй механизм — неселективный гидрогенолиз — связывают с равновероятным разрывом связей [c.113]

Образоваиие изопентана в качестве побочного продукта в реакции этилирования изобутана может быть объяснено проходящей по аналогичной же схеме реакцией деструктивного алкилирования изобутана 2,3-диметилбутаном i. 2,3-диметилбутил-катион, являющийся промежуточным соединением в реакции алкилирования, может терять протон (вместО отрыва иона водорода) с образованием в качестве главного продукта [c.318]

Если скорость, с которой наиболее стабильный изомерный гексан (2,2-диметилбутан) превращается в свой первый продукт изомеризации— 2,3-диметилбутан, принять за единицу, то для скоростей остальных ступеней реакции получают величины, приведенные ниже. Числа показывают, во сколько раз то или иное превращение протекает быстрее изомеризации 2,2-диметилбутана в 2,3-диметилбутала [17]. [c.516]

Фракция Сб состоит из 91% метилбутана и 9% пентана фракция Се содержит 3% 2,2-диметилбутана, 47% 2,3-диметил-бутана, 31% 2-метил-иентана, 16% 3-метилпентана и 3% метилциклопентана. Нормальный гексан не О бнаружен. [c.126]

Для установления равновесия при комнатной температуре требовалось много дней. Исследователи исходили из н-гексана и соответственно из 2-метилпентана или 2,3-диметилбутана. Смесь гексанов ректифицировали на колонке с насадкой из металлической ленточной спирали (40 теоретических тарелок), измеряя коэффициенты преломления отдельных фракций. [c.515]

Термическое алкилирование было впервые подробно изучено Фрейем [7—9]. Парафины могут при определенных условиях реагировать с олефинами при повышенных температурах, когда крекинг еще не наступает. Особенно хорошо проходит алкилирование под давлением, при этом парафины нормального и изомерного строения реагируют почти с одинаковой скоростью. Термический метод был внедрен в промышленность специально для получения неогексана <2,2-диметилбутана) [7] взаимодействием этилена с пзобутаном [c.252]

Из изомеров с одинаковым числом боковых цепей четвертичные структуры менее распространены, чем третичные. Замечательной иллюстрацией этого правила являются преобладание н-пентана и 2-метилбутана (изо-пентана) во всех легких сырых нефтях и отсутствие тетраметилпентана (неопентана), до сих пор еще не обнаруженного. Во всех исследованных бензинах количество 2,3-диметилбутана превышает количестве 2,2-диме-тилбутана в два раза и более. [c.22]

Образование 2,3-диметилбутана в результате алкилирования изобутана этиленом в присутствии хлористого алюминия, активированного хлористым водородом, можно представить следующей схемой [c.230]

Другой тип изомеризации, протекающий в ограниченной степени и гораздо более медленно, чем первый, приводит к изменению степени разветвленности. Так, например, в системе, состоящей из метилпентана, образовалось небольшое количество 2,3-диметилбутана, а в смеси, состоящей из диметилпентанов, наблюдалось медленное образование 2- и 3-метил гексанов [67]. Превращение такого типа включает обратимую миграцию метильной группы, которая или с самого начала является, или становится в результате миграции одним из заместителей у вторичного атома углерода. Необходимо, кроме того, чтобы каждая участвующая в реакции молекула обладала третичным атомом углерода в исходной и в конечной изомерной форме. [c.34]

Рассчитанный термодинамический равновесный состав для парафинов Се следующий 2,2-диметилбутана 19%, 2,3-диметилбутана 9%, 2-ме-тилпентана 28%, 3-метилпентана 18%, н-гексана 26%. Очевидно в некоторой степени шла изомеризация первичных продуктов расщепления в ди-метилбутаны, но равновесные значения не были достигнуты. [c.256]

Для осуществления реакции пропана с пропиленом требуется более высокое давление [32]. При давлении 440 ат, температуре 505° и молярном отношении 6,5 был получен жидкий продукт (с выходом 160% вес. на исходный олефин теоретический выход гексанов 205% вес. на пропилен), который содержал 17,7% 2-метилпентан а и 5,4% к-гексапа. Присутствовало также около 18,0% 2,3-диметилбутана, образование которого не предполагалось. Образование этого углеводорода можно, вероятно, объяснить взаимодействием двух извпропильпых радикалов или же конденсаций изопропильного радикала с пропиленом — присос- [c.306]

Общий выход гексанов (включая незначительные количества 2,3-диметилбутана) составлял 34% от теоретического. Присутствие изопентана (10,7% вес. на пропилен), и-пентана (14,1%), гептанов (12,6%) и олефинов (около 23%) показывает, что алкилирование сопровождается крекингом и полимеризацией. [c.307]

Образование изопентана и 2,3-диметилбутана в реакции 2,4-диметилпеитана с изобутаиом было доказано экспериментально с использованием фтористого бора в качестве катализатора и т/ е/и-бутилфторида в качестве инициатора цепи при температуре реакции 30° [44]. [c.318]

Каталитическое алкилирование изобутана олефинами. Этиленом. Так как 2,3-диметилбутан отличается высокими антидетонационными свойствами и хорошими показателями работы на богатой рабочей смеси, этилирование изобутана стало предметом многочисленных исследований особенно после того, как было показано [16], что реакция в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода при 25—35° или в присутствии фтористого бора и фтористого водорода при 0—5° дает продукты, содержащие 45% гексанов, состоящих из 70—90% 2,3-диметилбутана, 10—25% 2-метилпентана и менее 3% 2,2-диметилпентана. [c.320]

Активность этих катализаторов обусловлена главным образом той частью хлористого алюминия, которая не связана в форме стабильного комплекса. Добавлением свежего хлористого алюминия к таким жидким комплексам можно поддерживать активность их на постоянном уровне. Из испытаний на продолжительность работы этих катализаторов, приготовляемых иа месте, при использовании в качестве активатора хлористого водорода в процессе, проводимом при 60°, было устаиовлено, что выход алкилата составляет 710 л кг израсходованного хлористого алюминия [47]. Алкилат содержал 80,7% объемн. гексанов и около 12% октанов. Гексаны состояли из 92% 2,3-диметилбутана, 1—2% 2,2-диметилбутана и 7% [c.321]

Алкилированием при —25° в присутствии фтористого водорода был получен алкилат, в котором заметно преобладал 2,2,4-триметилпентан [26]. Октановая фракция, составлявшая около 58% вес. алкилата, состояла из 78% 2,2,4-, 4% 2,3,3-, 9% 2,3,4-триметилпентанов, 8% 2,4- и 2,5-диметилгексанов и 1 % 2,3-диметилгексана. Остальная часть продукта состояла из изопентана (2,2%), 2,3-диметилбутана (4,1%), 2,3- и 2,4-диметилпентанов (3,4%) и 32,5% продукта, кипящего выше октанов. Аналогичные продукты были получены и при алкилировании при —10° и при +10° [15, 26]. С другой стороны, октановая фракция алкилата, полученного при 41°, состояла из 40% 2,2,4-, 18% 2,3,4- и 5% 2,3,3-триметилпентанов, 31% 2,4- и 6% 2,3-диметилпентанов [15]. [c.327]

В более ранних работах Бирча и сотрудников [6] сообщалось, что 2,3-диметил-бутан присутствовал вместе с 2-метилпентаном, но МакАлистер с сотрудниками [29] сообщают, что низкое октановое число (81,5) продукта, кипящего ниже 95°, указывает на отсутствие 2,3-диметилбутана. [c.330]

С алкилфторидами. Реакция переноса водорода, сопровождаемая деструктивным алкилированием, является основной реакцией при контактировании изопарафинов с алкилфторидами в присутствии фтористого бора [43]. Так, реакция между 2,90 моля изобутана и 0,65 моля фтористого изопропила в присутствии 0,09 моля фтористого бора при 0° завершилась превращением 1,46 моля изобутана яа каждый моль фтористого алкила. В результате реакции получены октаны (72 % триметилпентанов, главным образом 2,2,4-триметилпентана, и 28% диметилгексанов) с выходом 35% от теоретического гептаны (67 % 2,4- и 33 % 2,3-диметилпентанов) с выходом только И %. Были получены и гексаны с выходом 6 %, состоявшие из Я2% 2,3-диметилбутана и 18% 2-метилпентана. [c.333]

В аналогичных условиях реакция 1,72 моля изопентана с 0,31 моля фтористого изопропила в присутствии 0,09 моля фтористого бора шла с превращением 4,45 моля изопарафина на каждый моль взятого в опыт фтористого изопропила. Был получен пропан с выходом 74% выход изобутана составлял 1,68 моля на каждый моль прореагировавшего фтористого алкила. Гексаны (12 % 2,3-диметилбутана, 57 % 2-мотилпентана и 31 % 3-метилпентана), гептаны (30% диметилпентанов и 70% метил-гексанов) и октаны образовались с выходами соответственно 71, 33 и 30 %. Значение образования метилпентанов и метилгексанов и более высокая реакционная способность изопентана по сравнению с изобутаном (дающим 2,3-диметилпептан) уже обсуждались. [c.333]

Основное различие в продуктах реакции состояло в том, что алкилат в реакции с фтористым изопропилом содержал больше октанов и меньше гептанов. Количество вошедшего в реакцию изобутана в первом случае составляло 1,19 моляна 1 моль пропилена, авовтором—1,29 моля на1 моль фтористого изонропила. Относительные выходы (от теоретического) различных продуктов реакции соответственно составляли пропана 25 и 34,5%, пентанов (главным образом изопен аны) 2,5 и 7,1%, гексанов (в основном 2,3-диметилбутаны) 4 и 7,2%, 2,3-диметилпентана 37,7 и 24,3 %, 2,4-диметилпентана 18,6 и 17,2 %, метилгексанов 1,3 и 0,5%, три- [c.334]

В реакции изопептана с шрет-бутиловым спиртом при 27° реакция переноса водорода также была основной и сопровождалась, как и в других случаях алкилирования изопентана, реакцией диспропорционирования [27]. Нонанов получилось 36%, изобутана 111% и деканов только 30%, что указывает на значительный распад последних. Так как гексаны были получены с выходом 43%, то можно заключить, что деканы и изобутан образовались бы каждый в количестве приблизительно 68—73%, если бы первый из них (или его предшественник децил-ион) не превращался в гексан и изобутан. Гексановая фракция состояла главным образом из 2,3-диметилбутана и 2-метилпентана с преобладанием последнего, что находится в согласии с механизмом диспропорционирования изопептана. [c.335]

Рис. 1.21. Зависимость константы скорости образования 2,2-диметилбутана (I) VI выхода побочных продуктов (2) от парциального давления водорода при изомеризации м-гексана

Сравнение активности катализаторов проведено на примере изомеризации н-пентана и н-гексана в табл. 2.14 приведены данные о выходе изопентана и 2,2-диметилбутана - наиболее ценных продуктов изомери-зациин-пентана и н-гексана наотечественных катализаторах высокотемпературной (ИП-62), среднетемпературной (ИЦК-2, ИПМ-82) и низкотемпературной изомеризации (НИП-74). Приведенные данные указывают на преимущества использования в процессе изомеризации парафиновых углеводородов катализатора низкотемпературной изомеризации. [c.76]

Рис. 3.15. Влияние бензола и циклогексана на выход 2,2-диметилбутана на катализаторе Ре - А1 0 - С1

Справочник химика 21

Химия и химическая технология