Трансметаллирование

Поэтому настоящее решение проблемы создания работоспособного синтетического метода стало возможным лишь после введения в обиход нового поколения металлоорганических реагентов, а именно купратных реагентов — магний- или литийорганических соединений, модифицированных солями меди. Далее мы неоднократно будем встречаться с этими реагентами, а пока отметим, что их способность к трансметаллированию резко понижена, в силу чего достигается практически полная однозначность их взаимодействия с алкигалогенидами с образованием желаемого продукта сочетания [c.87]

Механизм этой реакции, предложенный Пайнсом [12], приведен ниже. По-видимому, катализатор (например, натрий) металлирует бензильное соединение I с образованием бензильного карбаниона II, который реагирует с алкеном, давая больший карбанион III. В результате реакции трансметаллирования последний реагирует с I с образованием продукта IV и бензильного аниона, который продолжает реакцию [c.41]

В отличие от общих методов, описанных в предыдущих разделах, синтезы литийорганических соединений из других металлоорганических соединений не находят столь широкого применения. Однако бывают обстоятельства, при которых включение более обременительных в обычных условиях операций оправдывается конкретными требованиями. Например, реакция металлического лития с диалкилртутью является способом получения литийорганического соединения, совершенно не содержащего галогенида. Трансметаллирование между литийор-ганическим соединением и органическим производным другого металла (или металлоида) известно для многих элементов (см. Основную литературу. А), но чаще всего для этого используют природные триалкилолова и селеноацетали. Некоторые примеры приведены в табл. 3.7. [c.51]

Таблица 3.7. Получение литийорганических соединений трансметаллированием

Обмен металла (трансметаллирование). При взаимоде [ствин металла с металлоорганическим соединением электроположительного металла наблюдается обмен металла [c.537]

Поскольку СН-кислотность ароматических углеводородов выше СН-кислотности алканов, соответствующие металлоорганические соединения могут подвергаться трансметаллированию. При этом атом металла, первоначально связанный с алкильной группой, образует связь с арилом - [c.667]

Этот процесс называется трансметаллированием. Подобно тому, как амид натрия реагирует с углеводородами в Я<идком аммиаке, металлалкилы и металларнлы способны также к реакциям внутримолекулярного замещения, например [c.227]

Хотя в различного рода процессах трансметаллирования наблюдается полное сохранение конфигурации, это еще ни о чем не. говорит, так как нет определенного доказательства конфигурации самих виниллитиевых реагентов. Так, при превращении винилгалогенида в производное ртути через соответствующее соединение лития полное сохранение конфигураций может иметь место в том случае, если реакция проходит либо по схеме [c.130]

Симметричные триорганилбораны — легко доступные соединения. Для их синтеза можно использовать различные методы, наиболее распространенными являются реакции гидроборирования и трансметаллирования (переметаллирования). Несмотря на ограниченные возможности гидроборирования, химики-органики обычно предпочитают его из-за экспериментальной простоты, а также потому, что область применения этих реакций и их ограничения исследованы достаточно подробно [3, 496, 606]. Более того, гидроборированием можно получить самые разнообразные соединения с определенной стереохимией, поскольку эти реакции стереоспецифичны. [c.375]

Влияние давления на отношение скоростей реакции трансметаллирования и передачи цепи (температура 110°, катализатор бутиллитий-тетраметилэтилендиамин) [c.41]

Приведенные в таОл. 24 данные показывают, что о повышением давления уменьшается отношение скоростей реакций трансметаллирования я роста цепи. [c.42]

В присутствии избыточного количества олефина происходит обмен металла на аллильный протон или трансметаллирование, приводящее к образованию изомеризованного олефина и дополнительного количества промежуточного соединения, имеющего основные свойства Стадия 3 [c.344]

Таким образом, этильные группы могут присоединяться к а-ато-му углерода, пока бензильные водороды способны к замещению. Механизм, который был предложен Пайнсом и сотр. [19] для этой реакции, состоит в присоединении бензильного карбаниона, образованного в результате реакции ароматического углеводорода и катализатора, к олефину и последующей реакции трансметаллирования оставшегося количества ароматического углеводорода [c.356]

Такое присоединение энергетически выгодно, поскольку из менее стабильного третичного карбаниона образуется более устойчивый первичный карбанион. Стадия присоединения при реакции алкилирования боковой цепи, вероятно, энергетически невыгодна, так как первичный карбанион образуется из стабилизированного в результате резонанса бензильного карбаниона. Однако поскольку после этого следует быстрая и энергетически выгодная реакция трансметаллирования, то регенерируется бензильный карбанион и весь процесс протекает быстро. Другой механизм для реакции алкилирования с участием радикалов предложили Мортон и Уорд [39]. [c.357]

Полученные значения относительных скоростей реакций ди-алкилбензолов трудно объяснить. Присутствие п-алкилзамести-телей обычно вызывает значительное снижение скорости реакции, тогда как о-ксилол, у которого индуктивный эффект такой же, как у п-ксилола, реагирует очень быстро. Возможно, что быстрая реакция о-ксилола вызывается межмолекулярным трансметаллированием, происходящим при реакции между кар-банионом аддукта с этиленом, и остающейся метильной группой [c.366]

Если бы происходило 0/7Г0-металлир0вание (53) [стадия (ж)], то при этом должен был бы образовываться (54), который может либо претерпевать трансметаллирование, давая (55), либо распадаться на триметиламин и дегндробензол. Дегидробензол, взаимодействуя с фениллитием, должен дать дифенил, который и был выделен с выходом 5,6%, Генерирование дегидробензола при этой [c.164]

Трансметаллирование 1,Г-бис-(хлормеркур)ферроцена этиллитием в эфире при комнатной температуре дало 1,Г-ферроценилдилитий с выходом 44% [345] (выходы рассчитаны по образованию карбоновых кислот после карбоксилирования). [c.306]

Недостаток реакции трансметаллирования как синтетического пути к алкильным комплексам заключается в том, что реактивы Гриньяра и литийорганические соединения обладают достаточной нуклеофильностью, чтобы атаковать и другие лиганды. Такой атаке особенно подвержены карбонильные лиганды [реакция (3.51)] [170]. (В разд. 3.6, посвященном арильным лигандам, будут обсуждаться данные, свидетельствующие о том, что этого можно избежать, используя медьорганические реагенты.) К счастью, по частоте валентных колебаний карбо- [c.100]

Конечно, помимо трансметаллирования известно и много других путей синтеза алкильных комплексов. В начале раздела, посвященного гидридам, упоминалась реакция внедрения [реакция (3.53)] [173] (реакция, обратная -элиминированию), которая подробно будет обсуждаться в разд. 6.3. Нуклеофильная атака на координированные олефины [реакция (3.54)] [174] и на карбеновые и алкилиденовые лиганды [реакция (3.55)] [175] будет обсуждаться в разд. 7.4 и 7.2 соответственно. [c.101]

Смотреть страницы где упоминается термин Трансметаллирование: [c.87] [c.40] [c.383] [c.666] [c.726] [c.305] [c.52] [c.87] [c.87] [c.52] [c.223] [c.667] [c.668] [c.130] [c.233] [c.36] [c.365] [c.24] [c.306] [c.98] [c.98] [c.100] [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология