Поливиниловый спирт строение

НОЙ и муравьиной к-тах. При гидролизе П. образуется поливиниловый спирт, строение к-рого в основном отвечает 1,3-гликолю установлено также наличие звеньев 1,2-гликоля. [c.344]

Многие из растворимых высокомолекулярных соединений также оказывают резко выраженное влияние на процессы эмульгирования, моющее действие и на другие поверхностные явления (крахмал, поливиниловый спирт, производные целлюлозы и белки). Эти вещества, как правило, не имеют сбалансированного гидрофобно-гидрофильного строения и обычно не изменяют заметно поверхностное натяжение воды, что характерно для поверхностно-активных веществ, подобных мылу. Вследствие этого указанные вещества следует рассматривать как обособленную группу поверхностно-активных соединений. [c.55]

Реакции этого типа были использованы Штаудингером для доказательства макромолекулярного строения природных, а затем и синтетических полимеров. Поливинилацетат был превращен им в поливиниловый спирт, а последний — снова в поливинилацетат [c.212]

При дегидратации поливинилового спирта в зависимости от условий реакции образуются продукты, аналогичные продуктам дегидратации многоатомных низкомолекулярных спиртов, — звенья, содержащие двойные связи, а также циклические эфиры. Одновременно происходит отщепление воды от двух молекул поливинилового спирта с образованием межмолекулярных связей, и получается полимер пространственного строения [c.234]

При этерификации поливинилового спирта ангидридами соответствующих кислот в присутствии безводного уксуснокислого натрия или пиридина образуются сложные эфиры поливинилового спирта. Этим путем поливиниловый спирт может быть снова превращен в поливинилацетат. В результате полимераналогичных превращений получены формиаты, пропионаты, бутираты, фторацетаты, сульфаты, бензоаты и другие сложные эфиры поливинилового спирта. Интересные оптически активные эфиры поливинилового спирта получены с производными оптически активных аминокислот, например Ь-валином. Из продуктов этерификации поливинилового спирта в иромышленности применяются только эфиры поливинилового спирта, образованные двухосновными кислотами и имеющие, следовательно, пространственное строение. Для получения таких полиэфиров, обладающих хорошей водостойкостью, применяют, например, щавелевую или малеиновую кислоту. [c.235]

Химические исследования строения поливинилового спирта показывают наличие в его макромолекулах концевых альдегидных групп. Спектроскопическими исследованиями обнаружены также кетонные группы (0,4%) и небольшое количество метильных групп. [c.311]

III. Поверхностно-активные вещества, обладающие способностью к образованию гелеподобных структур (т. е. в известной мере твердообразных, см. 5 гл. IX) в адсорбционных слоях и в объемах фаз. При этом в некоторых случаях относящиеся сюда ПАВ могут и не иметь высокой поверхностной активности. Большинство ПАВ, принадлежащих к этой группе, — высокомолекулярные, природные или синтетические вещества преимущественно сложного строения, с большим числом полярных групп (белки, глюкозиды, производные целлюлозы, поливиниловый спирт и т. п.). Такие вещества используются как высокоэффективные стабилизаторы умеренно концентрированных дисперсных систем различной природы пен, эмульсий, суспензий. ПАВ этой группы могут выступать как пластификаторы высококонцентрированных дисперсии (паст). Механизм действия этих веществ рассматривается в гл. IX—XI. [c.74]

На основании общих представлений теории строения жидко стей (глава VI) механизм диффузии газа в полимерах состоит е перемещении молекул газа отдельными импульсами через отвер стия (дырки), которые образуются и исчезают в полимерах I непосредственном соседстве с молекулами диффундирующего ве щества. Эти отверстия в эластических полимерах появляются I результате флюктуации плотности при тепловом движении отрез ков цепей, ieм больше гибкость цепи, тем больше вероятность та ких флюктуаций и обмена местами между молекулами газа и звеньями полимера, тем больше газопроницаемость. У стеклообразных полимеров возможность независимого перемещения звеньев отсутствует. Если жесткие цепи упакованы рыхлО, т. е. в полимере имеются постоянно существующие поры, это способствует газопроницаемости. Если цепи упакованы плотно, это препятствует газопроницаемости (поливиниловый спирт). [c.491]

Поливинилэтилаль получают конденсацией поливинилового спирта с ацетальдегидом Строение поливинилэтилаля можно представить формулой [c.175]

Поливинилформальэтилаль (винифлекс) получают конденсацией поливинилового спирта со смесью формальдегида и ацетальдегида Строение поливинилформальэтилаля можно представить формулой [c.175]

Экспериментально обнаружить нарушения подобного рода можно с помош ью ядерного магнитного резонанса (стр. 177). Относительное содержание соответствуюш их структурных элементов в цепи, как правило, невелико. Это следует, например, из строения поливинилацетата. При исследовании продукта его омыления, поливинилового спирта, химическим путем удалось установить небольшие количества 1,2-гликолевых групп, т. е. суш ествование в полимере определенного числа звеньев, находя-ш ихся в положении голова—голова [c.234]

Кроме гидроксилсодержащих смол пространственного строения, в качестве селективных сорбентов испытывались пленки поливинилового спирта и ПВГ, представляющий собой линейный нерастворимый полимер [c.314]

Деацетилирование поливинилацетата при гидролизе приводит к образованию поливинилового спирта, который, как и исходный полимер, должен иметь преимущественно строение голова к хвосту . Группы, имеющие ано- [c.124]

Большую часть П. п. для поляроидов изготавливают из поливинилового спирта (ИВС). При взаимодействии макромолекул ПВС с комплексным анионом [I Г.2 ] образуются полииодиды, по строению и свойствам сходные с соединениями иода с крахмалом. Состав и спектр поглощения этих соединений зависит от от- [c.71]

Применение. Поливиниловый спирт применяется для получения синтетического волокна (винилон, куралон), производство которого в Японии составило в 1953 г. 2500 т [94, 95]. Преимуществами этого волокна являются низкая стоимость, сходство с целлюлозными волокнами по строению, возможность широкого изменения свойств [96]. В Японии эти волокна применяются для изготовления изделий широкого потребления. Опубликованы работы по производству искусственных и синтетических волокон из поливинилового спирта [97—100]. [c.342]

Поливинилацетаты при гидролизе в кислой или щелочной среде превращаются в поливиниловый спирт. Химическое и рентгенографическое исследование его строения позволило установить, что полимеризация винилацетата идет по типу голова к хвосту т. е. по-ливиниловый спирт имеет строение [c.615]

Поливиниловые эфиры титановой кис.лочы отличаются высокой водостойкостью и химической устойчивостью. Гидролиза эфира ие наблюдается даже при длительном нагревании полимера в воде. Такую нс-обычную для сложных эф1[ров химическую стойкость поливиниловых эфиров титановой кислоты можно объяснить тем, что титап соединяется с поливиниловым спиртом не только эфирными, но и координационными связями. Макромолекулы этого полимера, очевидно, соединены между собой ячейками и ледующего строен ия [c.301]

Известен еше один вид фазовых диаграмм, для которых НКТР находится выше ВКТР и выше температуры кипения, но ниже критической температуры перехода жидкость — пар для растворителя. Такие диаграммы характерны для систем, состоящих из компонентов, идентичных по химическому строению, но сильна различающихся по размерам. НКТР повышается с увеличением размеров молекул растворителя. Расслоение системы в данном случае обусловлено большой разницей в термических коэффициентах расширения компонентов. Диаграммы состояния типа изображенной на рис. П1. , г получены, в частности, для систем полиэтилен — алканы, полистирол — циклогексан, поливинилацетат — этилацетат, поливиниловый спирт — вода и др. [c.81]

При реакции низкомолекулярных спирта и кислоты образуется сложный эфир определенного строения, тоже низкомолекулярный. Если же реагирует, например, полиакриловая кислота с низкомолекулярным спиртом или поливиниловый спирт с низкомолекулярной кислотой, то в каждый момент времени реакции и по ее завершении в цепях содержатся сложноэфирные и непрореагировавшие кислотные или гидроксильные группы в разных соотношениях. Таким образом, каждая макромолекула содержит в своей структуре разные функциональные группы, а полимер в целом ком-пизиционно неоднороден. В результате реакционноспособность соседних функциональных групп повысится или понизится вследствие наличия рядом прореагировавшей функциональной группы ( эффект соседа ), а свойства продуктов эте-рификации будут различны. [c.221]

Огромное число полимеров можно подразделить на три основных класса, лежащих в основе принятой сейчас классификации. К первому классу относится обширная группа карбоцепных полимеров, макромолекулы которых имеют скелет, построенный из атомов углерода. Типичш>ши представителями полимеров этого класса можно назвать полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен, полиметилметакрилат, поливиниловый спирт и множество других. Фрагмент макромолекулы первого из них имеет следующее строение [c.19]

Перспективным является применение водорастворимых виниловых производных, в частности, поливинилового спирта. Последний получают алкоголйзом растворенного в метаноле поливинилацетата в присутствии кислых или щелочных катализаторов. Поливиниловыи спирт является линейным полимером, строение основной цепи кото, рого может быть выражено формулой i [c.201]

Форма цепей его зигзагообразная с гидроксилами в положении 1,3 и концевыми альдегидными группами. Степень полимеризации 450—1300 При комнатной температуре до 70% карбоксильных групп ассоциированы водородной связью но уже при 50-60 С эти связи разрушаются. Число свободных ОН-групп становится макси-мальнь1м, около 150°. С. Н. Ушаков указывает, что строение поливинилового спирта обусловливает его свойства как полиэлектролита и активного защитного коллоида минеральных суспензии. Во ВНИИБТ была показана эффективность поливинилового спирта как вспомогательного реагента, усиливающего защитное действие КМЦ Г501 Особенно полезно, что при этом достигается устойчивость к агрессии кальциевых и магниевых солей (табл. 19). [c.201]

Однако в нек-рых случаях Д. может иметь положит, значение. Так, контролируемой Д. получают нек-рые полимеры, напр, поливиниловый спирт -щелочньпч гидролизом поливинилацетата. Для регулирования технол. св-в каучуки подвергают пластикации (многократной деформации на вальцах в присут. воздуха), в процессе к-рой происходит механоокислит. Д. Поверхностный гидролиз используют для придания шероховатости изделиям из полиэфиров и эфиров целлюлозы и снижения их электризуемости. Гидролитич. Д. целлюлозы и крахмала получают сахара. Для повышения адгезии изделий из полиолефинов к клеям и металлам проводят поверхностное окисление их с помощью сильных окислителей или электрич. разряда. Д. применяют также для установления хим. строения полимеров. [c.24]

Расположение функциональных групп ио длине макромолекулы влияет на их химические свойства. В частности, стойкость карбоцениых поли.меров к деструкции зависит от расположения функциональных групп она ниже, если группы расположены рядом. Напрнмер, макромолекулы поливинилового спирта нор-3 1ального строения [c.159]

Выше было показано, что гибкие макромолекулы простого или регулярного строения при растяжении или охлаждении сравнительно легко укладываются отдельными участками цепей в кристаллиты напротив, для жестких мак-ромолекул процессы точной взаимной укладки отрезков цепей крайне затруднены. Отрезки цепи подобны пачке карандашей, расположенных приблизительно параллельно, но различным образом сдвинутых по длине и повернутых вокруг своей оси. Здесь вновь можно подчеркнуть характерное для полимеров различие между поведением цепей и звеньев молекул. При ориентированном расположении цепей (измеряемом, например, по двойному лучепреломлению) расположение звеньев остается все же неупорядоченным (что видно по рентгенограммам) при охлаждении полярных полимеров с жесткими цепями уже при высоких Tg (стр. 225) происходит застывание как цепей, так и звеньев в стеклообразном, а не в кристаллизованном состоянии. По Каргину, процессы взаимной ориентации цепных молекул не следует смешивать с кристаллизацией полимеров в частности, полимеры типа целлюлозы и ее эфиров, поливинилового спирта и др., несмотря на высокую ориентаиию цепей, следует считать не кристаллическими, а аморфными. Многие исследователи (Марк, Германе, Зайдес, Роговин, и др.), однако, полагают, что целлюлоза обладает ми- [c.236]

Описаны методы получения, технология производства, свойства и применение полнвинилацетата и его полимераналогов поливинилового спирта и по-ливинилацеталей. Значительное внимание уделено взаимосвязи строения н свойств этих полимеров. Показано применение поливинилацетатных пластиков в различных отраслях народного хозяйства. [c.2]

Полимераналогачные превращения происходят в результате химических реакций, обычно функциональных групп, а иногда других реакционноспособных центров полимеров, приводящие к получению полиме-раналогов приблизительно с той же длиной макромолекул и прежним химическим строением основной их цепи. Эти реакции часто используют на практике для модификации свойств полимеров. В результате полимераналогичных превращений образуются новые функциональные боковые группы, сложные фуппировки в виде циклов и других структур, а также, наоборот, происходит раскрытие боковых циклических группировок. Очень часто невозможно достигнуть полного превращения исходного полимера в целевой продукт из-за сложности конверсии функциональных групп, являющихся частью всей макромолекулы, которые имеют сложное пространственное строение. Типичным примером полимераналогичных превращений с образованием новых функциональных фупп является получение поливинилового спирта из поливинилацетата [c.99]

Потенциальный барьер внутреннего вращения зависит от энер ГИИ внутри- и межмолекулярного взаимодействия и определяется химической природой атомов, входящих в цепь, а также ее строением. Очень небольшие внутримолекулярные взаимодействия и энергии конформационных переходов (4,2—25,1 кДж/моль) позволяют отнести неполярные полиэтилен, полипропилен, полиизобу-тилен к гибкоцепным полимерам, статистический сегмент которых составляет 10—40 элементарных звеньев. Введение в макромолекулы полярных заместителей приводит к увеличению внутри-и межмолекулярного взаимодействия, поэтому поливинилхлорид, н поливиниловый спирт являются жесткоцепными полимерами. [c.21]

Если при реакциях полимеров степень полимеризации остается неизменной и происходят только изменения строения или конфигурации структурных элементов, то говорят о полимераналогичных реакциях. В качестве примера можно привести получение поливинилового спирта. Этот полимер невозможно получить обычными методами синтеза, так как его мономер — виниловый спирт в индивидуальном состоянии не существует. Поэтому сначала проводят полимеризацию винилацетата, полученный полнвинилацетат подвергают гидролизу до поливинилового спирта [c.720]

Строение голова к хвосту доказывается сходством спектров поглощения пентадиола-2,4 и поливинилового спирта, получен- ного при омылении поливинилацетата, а так>ке результатами окисг ления полимера [c.296]

Марвел и Денун [9] получили убедительные доказательства строения поливинилового спирта по типу голова к хвосту . Это автоматически доказывает строение поливинилацетата, из которого был получен гидролизом исследованный ими образец спирта [c.210]

Период после мировой войны, 1914—1918 гг., характеризуется значительным ускорением темпов развития макромолекулярной химии. В этот период были окончательно установлены принципы строения высокомолекулярных соединений, причем ведущая роль в этом принадлежала ЕТтау-дингеру, Карозерсу и другим исследователям. Штаудингер [5] использовал для изучения принципов строения высокомолекулярных соединений ряд синтетических полимеров, которые рассматривал как модели природных продуктов полиоксиметилен (полиформальдегид), полистирол, поливиниловый спирт и полиакриловые кислоты. [c.6]

Интересным полиуглеводородом является описанный Керном [247] продукт, получаемый в результате нагревания поливинилацетата или обработки поливинилового спирта концентрированной серной кислотой. Получающийся в результате этого полиуглеводород можно назвать полиметином , или полиэтином , в соответствии с его строением [c.204]

Ушаков и Белогородская [171] получили триэтплсплпловые эфиры поливинилового спирта следующего строения [c.293]

Приведенные примеры касались продуктов сополимеризации, в которых распределение звеньев диктовалось статистикой роста полимерной цепи по концевой или предконцевой марковской Модели, либо направленным синтезом с получением сополимеров чередующегося или блочного строения. Совершенно очевидно, что в равной степени сказанное относится и к продуктам внутримолекулярных и полимераналогичных превращений просто число таких систем, для которых к настоящему времени проведен анализ распределения звеньев, еще очень невелико, и исследователи, сталкиваясь с проявлением этого эффекта, не всегда могли дать ему количественную интерпретацию, как, например, при обнаружении аномалий вискозиметрического поведения растворов поливинилового спирта, получаемого гидролизом полявинилацетата. [c.12]

Укида с сотр. [38] использовал другой метод для изучения влияния условий полимеризации на степень разветвленности поливинилацетата. Они исследовали поливиниловый спирт, полученный гидролизом поливинилацетата, и установили, что он является менее кристалличным и значительно легче набухает в растворителях в том случае, когда исходный полимер был получен при более высоких температурах. На основании этого факта они сделали вывод, что степень разветвленности увеличивается с повышением температуры полимеризации. Другая группа японских исследователей [39] изучила строение поливинилацетата, образующегося на начальных стадиях полимеризации (при низких степенях превращения). Они сравнили молекулярные веса поливинилацетата и соответствующего препарата поливинилового спирта, полученного гидролизом поливинилацетата, и сделали вывод, что рост боковых цепей начинается не от ацетильной группы. Это, по-видимому, не удивительно, так как влияние любых ответвлений, образовавшихся в результате межмолекулярной реакции передачи цепи, на начальных стадиях реакции полимеризации ничтожно мало. [c.253]

Физические свойства. Во многих работах приведены данные исследований вязкости растворов поливинилового спирта [21—31]. Эвва [21] исследовал структурную вязкость и реологические свойства водных растворов поливинилового спирта. Скорость течения изменяется с напряжением t по уравнению q = Ах , где А vi п — константы, зависящие от температуры, концентрации и степени полимеризации. Саито [30] объясняет повышение вязкости растворов полимеров при добавлении детергентов образованием комплексов вследствие селективной адсорбции ионов детергента за счет дисперсионных сил и наличия сил притяжения между ионами детергента и диполем в полимере. Комплексообразование больше зависит от строения молекул детергента, чем от строения полимера. Исследованию молекулярной структуры и кристалличности поливинилового спирта посвящен ряд работ [32—39]. [c.340]