Натуральный каучук озониды

Детальное изучение продуктов распада озонидов каучука и другие работы ряда исследователей подтверждают наличие линейной структуры молекул натурального каучука. [c.48]

Впервые озонолиз для изучения структуры натурального каучука использовал Гарриес, а С.В. Лебедевым впервые озонирование бьшо применено для установления микроструктуры синтетических каучуков. В дальнейшем детальные исследования структуры ряда полимеров бутадиена и др. бьши проведены А.И. Якубчик, применившей для определения содержания звеньев с двойными связями разработанный ею простой и быстрый метод, заключающийся в озонировании полимера и определении муравьиной кислоты и муравьиного альдегида в продуктах разложения озонида. [c.42]

Однако методом озонирования (разновидность окислительной деструкции) было доказано, что в действительности макромолекула каучука имеет форму открытой цепи. При этом в результате разложения полученного озонида натурального каучука были выделены и идентифицированы следующие продукты (в процентах от массы каучука) [c.10]

По продуктам разложения озонидов можно судить о строении соответствующего ненасыщенного полимера (например, натурального каучука). [c.180]

Карл Д. Гарриес (1866—1923), ученик Гофмана и Э. Фишера, был профессором в Киле. Самые важные его экспериментальные исследования посвящены изучению действия озона на ненасыщенные органические соединения и строения натурального каучука. Основательно изучил озониды. Его исследования по каучуку суммированы в книге Исследования натуральных и искусственных сортов каучука (1919) 58. [c.350]

Озониды натурального каучука при разложении водой распадаются по месту присоединения озона с образованием леву-линовых производных [c.48]

Озонид натурального каучука [c.99]

По-видимому, отличие а-полихлоропрена от р,- и м-полимеров заключается в том, что а-полимер имеет линейное строение, а х- и со-полимеры — трехмерное. Естественно, что это не обнаруживается при озонировании, так как участки цепи, связывающие макромолекулы, при расщеплении озонидов также дают янтарную кислоту. Те же результаты должны получаться, если связь между молекулами осуществляется с участием кислорода. Трехмерное строение х-поли-мера подтверждается способностью а-полимера при хранении и нагревании переходить в ц-форму. Этот процесс можно замедлить добавлением фенил-р-нафтиламина (неозона). Изменение физико-механических свойств при переходе а-полимера в -полимер аналогично изменениям, происходящим в процессе вулканизации натурального каучука. Обычно а-полихлоропрен вулканизуют без серы. При хранении даже при комнатной температуре он отщепляет хлористый водород. [c.414]

Были предприняты также некоторые исследования действия озона на эластомеры, а именно на натуральный каучук, неопрен и др. [8]. В этих случаях не было получено никаких указаний на присутствие озонидов, но были обнаружены продукты разложения, которые характеризовались полосами поглощения ОН и карбонила. [c.175]

Таким образом, образование из озонида каучука левулиновых производных еще не является доказательством линейного или циклического строения молекулы натурального каучука. Однако в случае любого линейного полимера при распаде озонида должны получаться наряду с левулиновыми производными еще и другие вещества, образующиеся из концевых групп молекулярной цепи. Гарриес не обнаружил других продуктов распада в своих опытах и высказал гипотезу о циклическом строении каучука. [c.26]

Гарриес также нашел, что термополимеры изопрена после расщепления озонидов давали, так же как и натуральный каучук, левулиновый альдегид и левулиновую кислоту и лишь очень немного янтарного альдегида и янтарной кислоты. [c.154]

При действии озона на каучуки образуются озониды при этом увеличивается вес каучуков и на их поверхности, за исключением натурального и бутилкаучука, образуется хрупкая пленка. Особенно эффективно действие озона на каучук, подвергнутый деформации растяжения. В этих условиях наступает озонное рас- [c.65]

При действии озона на каучуки образуются озониды при этом увеличивается вес каучуков и на их поверхности, за исключением натурального и бутилкаучука, образуется хрупкая пленка. Особенно эффективно действие озона на каучук, подвергнутый деформации растяжения. В этих условиях наступает озонное растрескивание, поверхность деформированного образца покрывается трещинами. С увеличением напряжения озонное растрескивание увеличивается. Окисление кислородом способствует озонному растрескиванию. [c.65]

Определенный интерес представляет образование свободных радикалов в ненасыщенных каучуках в атмосфере озона при воздействии напряжения. На основных этапах описанной выше реакции озона с ненасыщенными связями полимера свободные радикалы не образуются. Однако в г ис-полибутадиене, натуральном каучуке и акрилонитрил-бутадиеиовом каучуке было получено большое число кислотных радикалов [206, 208]. В качестве одной из возможных причин образования этих радикалов из озонидов или амфотерных ионов можно назвать неизвестные вторичные этапы деградации, возможно связанные с отделением водорода или миграцией протона [197, 206, 208]. Другая возможная причина образования радикалов, без сомнения, связана с разрывом недеградированных молекул каучука и взаимодействием этих основных радикалов с молекулярным кислородом. Концентрация свободных радикалов в бутадиеновом и акрилонитрил-бутадиеновом каучуках характеризуется такой же зависимостью от деформации и концентрации озона, как и визуальные повреждения материала, т. е. поверхностные трещины в образцах каучука, деградирующего в атмосфере озона. Следует упомянуть следующие существенные результаты [206, 208] [c.315]

Одним из наиболее ранних и наиболее важных применений метода озонирования в области полимеров является выяснение основных структурных особенностей молекулы натурального каучука [25J. Гарриес показал, что основным продуктом распада озонида каучука являются левули-новый альдегид и левулиновая кислота [c.201]

Определение молекулярной массы каучука и других структурных характеристик свидетельствует о том, что молекулы каучука очень велики. Вследствие этого содержанпе в продуктах разложения озонидов веществ, образующихся из концевых групп, мало по сравнению с содержанием левулиновых производных, образующихся из всех изопентеновых групп. Аналитическими методами часто трудно обнаружить и установить с необходимой достоверностью строение концевых групп. По этой причине структурная формула линейного полимера обычно описывает его основную часть, состоящую из повторяющихся изопентеновых группировок. Для натурального каучука, по данным озонирования, она имеет следующий вид [c.27]

Строение основной структурной единицы молекулы изопрено-вого каучука было установлено расщеплением этой сложной постройки при действии озона и изучении продуктов такого расщепления, чем много занимался немецкий ученый К. Г а р р и е с. При действии озона (Од) натуральный каучук образует озонид состава С5оН,50в. Гарриес вначале (1904 г.) предположил, что каучук представляет собой полимер ненасыщенного циклического (кольцевого строения) углеводорода, содержащего цикл из восьми атомов углерода. [c.13]

При разложении водой озониды натурального каучука распадаются по месту присоединения озона с образованием левулино-вых производных (левулинового альдегида СН3СОСН2СН2СНО и др.), что дает возможность судить о строении молекулы натурального каучука. Так, структурная формула левулинового альдегида [c.19]

Строение полибутадиеиа. Для выяснения строения полибутадиена был применен метод озонирования (аналогично озонированию натурального каучука ). При разложении озонида водой [c.261]

Очевидно, что реакция с озоном является поверхностной реакцией, ведущей к образованию поверхностного слоя озонидов и (или) последующих продуктов реакции. Толщина данного слоя растет пропорционально квадратному корню из времени пребывания полимера в атмосфере озона [199]. Постепенно с увеличением толщины слоя озон перестает воздействовать на недеградированный каучук. Обширный обзор механических особенностей образования трещин в атмосфере озона дан в статьях [196—197, 199, 201, 204—206]. Авторы всех статей приходят к единодушному выводу, что деградированный материал каучука (натурального, бутадиен-стирольного, акрило-нитрил-бутадиенового, г ис-полибутадиенового каучуков) обладает пониженной прочностью и эластичностью. Трещины раскрываются и распространяются при малых деформациях порядка 5—12 %. Было установлено [199], что даже на вершине [c.314]

Химик А. Бушарда в 1879 г. установил возможность превращения изопрена в каучукоподобный материал полимеризацией в присутствии соляной кислоты. Русский химик И. Кондаков в 1900 г. получил гомолог изопрена 2,3-диметил-1,3-бутадиен и доказал возможность получения из него каучукоподобного материала. Из этого вещества в Германии во время первой мировой войны стали изготовлять так называемый метилкаучук. Однако из-за низких технологических свойств и высокой стоимости к концу войны производство метилкаучука в Германии было прекращено. Во второй половине XIX века русские химики А. Бутлеров, А. Фаворский,-М. Кучеров, Н. Мариуца, Б. Бызов и другие начали работы по синтезу соединений с двойными и тройными связями, пригодных для получения синтетического каучука (СК), близкого по свойствам к натуральному. Для этого нужно было установить структуру НК. В 1924 г. немецкий химик Т. Штаудингер озонированием НК получил озонид С оН1бОб и установил, что молекула НК состоит из изопентено-вых (метилбутеновых) групп [c.6]