Фураны раскрытие цикла

Получаемые при восстановлении фуранов продукты сильно меняются в зависимости от природы катализатора, температуры и давления. Как правило, при более низких температурах водород в присутствии таких катализаторов, как осмий и палладий, гидрирует только цикл. Другие катализаторы, например платина на угле или родий на угле, приводят также к раскрытию цикла, причем при -температурах около 300 °С на родии на угле реакция почти количественно идет по этому направлению [19]. [c.118]

Фурфураль может, как и фуран, реагировать с раскрытием цикла. Примером этого является взаимодействие его с анилином в присутствии [c.556]

Фуран, пиррол и тиофен значительно различаются по легкости, с которой они подвергаются реакциям расщепления цикла. Раскрытие фуранового цикла может быть достигнуто путем применения различных реагентов. Превращение фурана в 1,4-дикарбонильные соединения при помощи минеральных кислот уже обсуждалось (см. стр. 100). Для синтетических целей часто применяют [c.127]

Y-K. образуются при раскрытии фуранового цикла в а-замещенных фуранах [c.276]

Впервые показано, что при взаимодействии диазофосфоната с фураном параллельно протекает циклопропанирование двойной связи и раскрытие цикла с образованием диенов различной конфигурацией. [c.4]

Тетрагидрофуран получают из фурана гидрированием в присутствии никеля Ренея. Это лучший способ восстановления фурана, хотя реакция иногда сопровождается гидролитическим расщеплением связи С—О с раскрытием цикла. Большинство фуранов не удается восстановить при использовании металла в аммиаке, однако фуранкарбоновые кислоты [71] и третичные амиды [72] в этих условиях дают дигидропроизводные. [c.388]

При пропускании паров тетрагидрофурилового спирта над различными катализаторами, необходимой составной частью которых является никель, при 260—265° в качестве основного продукта образуется тетрагидрофуран (43—44%). Наряду с ним получаются окись углерода и водород. Неожиданным побочным продуктом является до сих пор неизвестный Д2,з.др5рр5дрд. фуран, выходы которого поднимаются в среднем до 38% при понижении активности катализатора. Наилучшие выходы дигидрофурана получаются при применении медно-никелевых катализаторов. При этом происходят также реакции, идущие с раскрытием цикла и образованием малых количеств н-масляного альдегида, метил-н-пропилкетона и т. д, [147]. При пропускании 2-циантетрагидрофурана или метилового эфира тетрагидрофу-ранкарбоновой кислоты над катализатором дегидратации при 300—400° также образуется 2,3-дигидрофуран (IV). При более высоких температурах он перегруппировывается в циклопропанальдегид (V) [ ИЭ]. [c.129]

Концепцию ароматичности первоначально связывали со стабильностью бензола и отличием его реакционной способности от реакционной способности типичных ациклических полиенов. Существует традиционная точка зрения, что ароматические соединения склонны к сохранению ароматичности, т. е. вступают в реакции замещения, а не присоединения или раскрытия цикла. Эта точка зрения имеет силу, так как склонность к сохранению циклической системы в процессе реакции обусловлена большей стабильностью такого состояния. Реакционную способность, однако, нельзя рассматривать как критерий ароматичности, так как она зависит от разницы энергий основного н п )еходного состояний. Например, на основании критериев, обсуждаемых в разд. 2.2, пиррол можно считать более ароматичным, чем фуран, однако пиррол более реакци-онноспособея по отношению к электрофилам. Это обусловлено тем, что атом азота с неподеленной парой электронов гораздо легче поляризуется, чем атом кислорода, поэтому атом азота легче отдает электрон. Силабензол (рис. 2.5) можно привести в качестве примера гетероциклического соединения, имеющего значительный ароматический характер, однако по многим признакам он обладает высокой реакционной способностью соединение впервые удалось получить на аргоновых матрицах при 10 К. Его можно назвать неактивным только по сравнению с соединениями, содержащими изолированные т-связи углерод — кремний. [c.41]

Обработка фурана концентрированной серной кислотой или хлоридом алюминия приводит к полимеризации. Фуран и алкилфу-раны полимеризуются или раскрываются при нагревании в водных растворах минеральных кислот, до некоторой степени аналогично эфирам енолов. Наиболее легко фуран протонируется по положению 2, что подтверждено изучением дейтерообмена, а доказательства возможности протекания этого процесса по положению 3 отсутствуют [42]. Таким образом, как и в случае пиррола, катион 38 более стабилен, чем катион 39, и образуется быстрее. Раскрытие цикла может происходить при атаке катиона 39 молекулой воды. [c.248]

По отношению к злектрофилам тиофен проявляет меньшую реакционную способность, чем фуран, и гораздо меньшую, чем пиррол, ио он значительно более активен, чем бензол (фактор скорости 10 — 10 ). Реакции электрофильного замещения, следовательно, предпочтительны для тиофенов. Из-за своей повышенной ароматичности тиофеи скорее вступает в реакции замш ения, чйл присо-единшия, и не подвержен столь быстрому раскрытию цикла под действием кислот, как фуран. Ъюфен устойчив по отношению к водным растворам минеральных кислот, но неустойчив при взаимодействии со 100%-ной серной кислотой и сильными кислотами [c.258]

При нагревании и облучении 1Н-пиразолов и 1,2,4-триазолов, в которых отсутствует группа -N=N—, редко происходит раскрытие цикла. Примеры раскрытия цикла 1,2,4-триазолов при высоких температурах в газовой фазе приведены в работе [47]. Некоторые пиразолы подвергаются фотоперегруппировке в имидазолы (обзор см. [48]) (аналогично фотохимическим перегруппировкам фуранов и тиофенов, которые были обсуждены в гл. 6). Например, 1,3-диметилпиразол (32) при облучении превращается в 1,2-диметилимидазол (33). [c.360]

Ароматический характер фурана выражен слабее, чем у других пятичленных гетероциклов в связи с высокой электроотрицательностью атома кислорода, наиболее прочно удерживающего неподеленную пару электронов. Поэтому фуран в некоторых реакциях ведет себя как ненасыщенное (диеновое) соединение, т. е. вст упает в реакции присоединения, не характерные для ароматических соединений. Для него известны и реакции, сопровождающиеся раскрытием цикла. Этим путем осуществляется превращение фурана в другие пятичленные гетероциклы — пиррол и тиофен — в присутствии оксида алюминия А ,0, при температуре 400—450 "С. Превращения пиррола и тиофена в этих условиях протекают в незначительной степени. Эти реакции открыты советским химиком Ю. К. Юрьевым. [c.361]

Гетероциклические соединения ароматического характера по своему поведению занимают промежуточное положение между диенами и ароматическими углеводородами. В жестких условиях тиофен и его производные гидрируются в тетрагидротиофены 2 5 а пиридины — в пиперидины. Образовавщиеся пиперидины реагируют с окисью углерода с образованием Ы-формилпиперидинов 295 затем происходит раскрытие цикла и образуется множество продуктов. Фуран и 2,5-диметилфуран гидроформилируются с образованием 2-тетрагидрофурфурилового спирта и 2,5-диметил-З-тетрагидрофур-фурилового спирта они ведут себя при гидроформилировании ана- [c.58]

Изучение реакций окисления 2,5-бис-(хлорметил) фурана проводилось намн по двум направлениям 1) с сохранением фуранового цикла (получение фуран-2,5-диальдегида) и 2) с раскрытием кольца фурана л образованием непредельных дикарбон ильных соединений. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология