Сшивание Сшивающие агенты

Рассмотрим кратко механиз 1 реакций сшивания на примере некоторых распространенных вулканизующих систем. В качестве агентов вулканизации широко используются дисульфиды, которые способны сшивать макромолекулы эластомеров при нагревании в присутствии элементарной серы и без нее. Такими дисульфидами являются, например. [c.304]

При использовании С.э.ц. в качестве ионообменных материалов их сшивают, напр, эпихлоргидрином, в результате чего они утрачивают растворимость в воде. Обычно агент сшивания вводят в процессе синтеза эфира. [c.283]

Литьевые полиуретановые системы обычно состоят из поли-функционального форполимера среднего молекулярного веса и низкомолекулярного агента увеличения длины полимерных цепей и поперечного сшивания. Полимерные молекулы со средним. молекулярным весом соединяются друг с другом и сшиваются, образуя высокомолекулярный вулканизованный продукт. Фор-полимер представляет собой продукт реакции полиола с молекулярным весом 1000—3000 и диизоцианата, взятого в таком количестве, чтобы на концах молекул форполимера находились изоцианатные группы (—N O). В качестве агента удлинения цепи и поперечного сшивания обычно применяют ди- или полифункцио-нальные спирты илн амины. [c.363]

Для сшивания полимерных материалов типа полиэтилена и полипропилена (с малым числом функциональных групп) применяют обработку перекисью при нагревании либо радиационное облучение. Диеновые каучуки обычно сшивают серой по связям С=С (серная вулканизация). В качестве агентов серной вулканизации могут быть использованы относительно стабильные вещества с незначительной реакционной способностью. Однако разработаны и различные методы активной вулканизации с введением функциональных групп. [c.53]

СШИВАЮЩИЁ АГЕНТЫ, в-ва, способные необратимо превращать (сшивать) молекулы полимеров или олигомеров (смол) в твердые неплавкие и нерастворимые сетчатые полимеры (см. также Отверждение). С. а. резко уменьшают способность полимеров к необратимым деформащмм и набуханию в р-рителях, повьппают их прочность, теплостойкость и хим. стойкость. Сшивание полимеров может также происходить под действием тепла и ионизирующих излучений. [c.489]

Большинство реакций сшивания начинается только при повышенных температурах, поэтому смеси эпоксидной смолы и сшивающего агента можно хранить при комнатной температуре. На практике в качестве сшивающих агентов чаще всего используются мнороосновные карбоновые кислоты, их ангидриды и амины. Если карбоновые кислоты реагируют достаточно быстро только при температурах около 180 °С, то ангидриды кислот (например, ангидрид фталевой кислоты) эффективно сшивают уже при 100 °С, особенно в присутствии каталитических количеств третичного ами-йа. Оптимальное сшивание происходит при соотношении, примерно равном 72 моля ангидрида на моль эпоксидных групп. [c.233]

Дроблением геля получают частицы неправильной формы Макросетчатые изопористые полимеры сти рола могут быть получены и в виде гранул, если сши ванию подвергается не раствор полистирола, а набух шие в инертном растворителе гранулы сополимера тирола с небольшим количеством (0,3—1,57о) ДВБ При проведении реакции Фриделя — Крафтса удается добиться количественного включения сшиваю щего агента в структуру конечного геля Поэтому сте пень сшивания геля может быть легко рассчитана из состава исходной реакционной смеси [c.27]

Если в результате воздействия агента вулканизации происходят не только сшивание, но и разрывы (в меньшей степени, чем сшивание) полимерной цепи, то золь-фракция полностью не исчезает, а по мере увеличения степени сшивания стремится к некоторой величине, зависящей от отношения числа образующихся поперечных связей к числу разрывов полимерной цепи. Для учета разрывов Чарльзби [40, с. 169] предложил считать, что сшиваются макромолекулы, как бы претерпевшие разрывы до начала сшивания. При этом значения б и у возрастают соответственно уравнениям [c.34]

Действие ионизирующих излучений на силиконовые полимеры представляет большой интерес и могло бы иметь одно из наиболее существенных применений, так как под действием излучений вулканизация проходит гораздо быстрее и эффективнее, чем под действием любых известных химических агентов. Вулканизаты не подвергаются дополнительному сшиванию при высоких температурах эксплуатации и обладают гораздо меньшей релаксацией напряжения, чем вулканизаты, полученные обычным химическим путем. По данным Лоутона, Бюхе и Бал-вита 9], полидиметилсилоксан сшивается при воздействии электронов с энергией 800 кэв. В патентах фирмы Дженерал электрик компани [16] описывается вулканизация нолидиметилси-локсановых соединений, содержащих 45 частей белой сажи и 50 частей сажи. Смеси с белой сажей достигают максимальной прочности на разрыв (66,6 кг/см ) примерно при 4 мегафэр, [c.193]

Ли и Сеон [140] сшивали три соединения — полиакриламид, поливинилэтилкарбитол и поливинилпирролидон — N, Ы -метилен-бис-(акриламидом). Эти авторы использовали не слишком высокую концентрацию агентов сшивания (9, 16 и 16% соответственно) и сильно разбавляли (5, 15 и 15%) исходные соединения водой, смесью воды со спиртом и водой соответственно. Полимеризацию проводили в массе и инициирование осуществляли с помощью диметиламинопропионитрила и персульфата аммония. Опыты со смесями белков сыворотки человека, лизоцима и компонентов пыльцы амброзии показали, что полученные гели обладали порами довольно крупных размеров. Указанные белки и несколько пигментов удалось расфракционировать по крайней мере частично, в то же время липиды оказались слишком высокомолекулярными и исключались из структуры геля. [c.135]

Высокой активностью в реакциях сшивания каучуков отличается гексахлор-п-ксилол, который может применяться как самостоятельно, так и с серой и серосодержащими ускорителями. В отличие от гексахлорэтана и его комплексного соедЕшения с тиомочевиной он эффективно сшивает каучук при нагревании в отсутствие каких-либо активирующих добавок. Однако он, так же как и гексахлорэтан, более активен при сшивании каучуков, содержащих подвижный водород у третичного атома углерода,— бутадиен-стирольного, бутадиеп-нитрильного, бутадиенового, содержащего 1,2-звенья и др. Если основным продуктом взаимодействия гексахлорэтана с каучуком является, как указывалось выше, хлороформ, то в случае гексахлор-п-кснлола основной продукт—хлорид водорода, а хлороформ не образуется. Следовательно, при нагревании смеси гексахлор-л-ксилола с каучуком радикалы ССЬ не образуются, а отщепляется хлор, дегидрирующий макромолекулы каучука. Как и в случае би xлopмeтил-7 г-к илoлa, в вулканизационную сетку входят остатки молекул вулканизующего агента, что показано методами ИК-спектроскопии и ЯМР [85]. В сочетании с химическим анализом вулканизатов и продуктов превращения вулканизующих веществ эти данные позволили составить представление о структуре таких вулканизатов и механизме реакций [86] [c.310]

В ряде случаев наиболее перспективно сшивать теплостойкие полимеры уже в процессе их получения. Так, в качестве отверждающих агентов для полихинолинов используют [12] бифениле-новые звенья, введенные в цепь макромолекулы. Сшивание происходит без выделения летучих продуктов, а образующиеся соединения обладают повышенной теплостойкостью. Отверждение можно проводить при тер.мнческом воздействии или использовать родиевый катализатор. В последнем случае температура, при которой осуществляется сшивание, заметно снижается. [c.275]

Ненасыщенные группы в тройных сополимерах этилена, пропилена и какого-либо диена (см. гл. II) позволяют осуществлять сшивание этих сополимеров подобно вулканизации ка чуков с помощью серы [19, 20]. Тройные сополимеры могут также сшиваться, взаимодействуя с дибензоилхинондиоксимом в присутствии окиси свинца. Получаемый вулканизат имеет более высокую стойкость к старению, чем продукт сшивания серой. Сшитый эластомер с повышенной теплостойкостью и эластичностью может получаться при использовании в качестве агентов сшивания феноло-формальдегидных смол. В качестве фенольного сырья при синтезе этих смол используют и-октилфенол, т/ ете-бутилфенол, и,ге -диоксидифенилпропан. [c.91]

Процесс сшивания белка бифункциональными реагентами химически относительно прост и обеспечивает высокое содержание белка в конъюгате. Можно сшивать не только одинаковые, но и разные белки, в особенности при использовании гетероби-функциональных агентов, когда функциональные группы сшивающего агента активируются или реагируют в разных условиях. Недостаток подхода заключается в образовании не только межмолекулярных, но и внутримолекулярных сшивок, которые не всегда желательны, хотя в ряде случаев такие сшивки ( скобки ) предложены для стабилизации белковых глобул [5] (А и В — реакционноспособные группы бифункционального реагента) [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология