Био-гель поперечное сшивание

Поперечное сшивание агарозных цепей с участием истинных ковалентных связей приводит к значительному улучшению химической и термической стабильности гелей. Поперечносшитые гели можно использовать в Органических растворителях — спиртах, диметилформамиде, тетрагидрофуране, ацетоне, диоксане, хлороформе, дихлорэтане, диметилсульфоксиде, а также в присутствии веществ, обладающих большой диссоциирующей силой — гуанина (при концентрации до [c.62]

Метод применим для иммобилизации белков на полиакриламидных гелях и на АЕ-целлюлозе. Глутаровый альдегид применяли также для образования нерастворимой массы ферментов посредством поперечного сшивания. [c.236]

Необходимая для достижения гель-точки доза может быть легко рассчитана, если известна величина О для поперечного сшивания. [c.233]

При облучении полимера без добавок малыми дозами не происходит образования пространственной сетки (рис. 1). Более того, если при растворении в толуоле исходного полимера, не подвергавшегося облучению, имеется гель-фракция, то после облучения дозами 15—30 Мр полимер полностью становится растворимым, что свидетельствует о деструкции молекулярных цепей. При облучении большими дозами происходит укрупнение молекул и их поперечное сшивание вплоть до образования сплошной пространственной сетки. Как и следовало ожидать, при облучении полимера с более высоким молекулярным весом образование геля начинается при меньшей дозе облучения (см. рис. 1, кривая ). [c.301]

При обращении условий денатурации значительная часть водородных связей реконструируется. В концентрированных растворах ДНК это, ио-видимому, приводит к поперечному сшиванию и агрегации и отсюда — к образованию гелей. В менее концентрированных растворах такая реконструкция, вероятно, происходит даже при быстром охлаждении, и, кроме беспорядочных водородных связей, при этом возникают спиральные участки из комплементарных пар оснований. Это происходит, по-видимому, в результате локального зондирования и выбора наиболее устойчивой конформации, так как участки каждой из цепей должны обладать достаточной свободой передвижения относительно друг друга. Денатурированная ДНК характеризуется значительным гиперхромизмом при нагревании, что и указывает на такую реконструкцию. Натриевые соли ДНК, денатурированной нагреванием, дают диффузные рентгенограммы В-типа, но интенсивность рентгенограмм показывает, что большая часть спиральных структур образовалась заново беспорядочным образом [307]. Для денатурированной ДНК водородные связи могут образовываться самыми различными способами, но основными, ио-видимому, будут пары оснований с водородными связями между 6-амино- и 6-кетогруппами, т. е. цитозин-тиминовые и аденин-гуаниновые комбинации наряду со специфическими аденин-тиминовыми и гуанин-цито-зиновыми. [c.604]

Чтобы получить число поперечных связей, Флори применяет теорию статистически беспорядочного поперечного сшивания, которая показывает, что для молекул одинаковой длины точка геля соответствует числу поперечных связей, равному половине [c.88]

Вальцевание полихлоропрена приводит к образованию геля, что объясняется повышенной активностью хлора [24 ]. Сообщалось и об изменении молекулярной массы и ММР, а также о структурных превращениях, вызванных процессом вальцевания [908, 1005, 1081, 1246, 1248, 1249]. Поведение нитрильных каучуков в значительной степени определяется относительным содержанием в полимере звеньев различного типа при прочих равных условиях чем выше жесткость полимера (чем выше содержание акрилонитрила), тем в большей степени он подвергается деструкции [1027]. В других экспериментальных работах сообщалось о разрушении геля в процессе измельчения сшитых нитрильных каучуков [1167, 1168, 1244] и при получении смесей в смесителях закрытого типа [1140] и, в частности, о скорости поперечного сшивания при термомеханическом воздействии. [c.344]

Золь-гель анализ вулканизатов используется для получения информации об образовании и расщеплении поперечных связей при вулканизации индивидуальных каучуков. Анализ золь-фракции может быть ограниченно применен для определения точек сшивания, однако он не дает надежных количественных данных. [c.506]

Видно, что бутоксильные группы, блокируя часть мест, где могут образоваться гидроксильные группы, затрудняют возможность роста цепи в. поперечном направлении, т. е. препятствуют полному сшиванию полимера и образованию геля. [c.210]

Наиболее подробно исследована реакция с дибромэтаном. Изучение отверждения ПЭИ дибромэтаном [70] показало, что минимальное количество дибромэтана, необходимое для образования геля с ПЭИ, составляет 0,028 моль/г-экв. Однако для получения механически прочной смолы это количество необходимо увеличить в пять раз (до 0,16 моль/г-экв). При этом было установлено, что лишь небольшая часть дибромэтана действительно образует поперечные связи между цепями ПЭИ, большая же часть его реагирует с атомами азота одной цепи, образуя небольшие замкнутые петли. Показано также, что сушка смолы при 100° С приводит к дополнительному сшиванию (снижение степени набухания). Сшитые полимеры, полученные этим методом, устойчивы к кислотам и щелочам. [c.183]

Считается, что критическое условие д = 1 соблюдается в точке гелеобразования. Интересно, что зарождение геля может происходить тогда, когда образуется еще относительно мало поперечных связей. Таким образом, в соответствии с уравнением (7.97), если длина начальных цепей велика, зарождение геля соответствует участию в образовании поперечных связей в среднем только одного мономерного звена на первичную цепь, т. е. образованию одной связи на две первичные цепи. Число поперечных связей на первичную цепь называется индексом сшивания он равен гх. Как видно, для гомогенного первичного полимера критическое значение 7 равно единице для типичного распределения винилового полимера, при котором г. = 2г, критическое значение равно 0,5 [уравнение (7.99)] таким образом, широкое молекулярно-весовое распределение благоприятствует образованию геля при малой глу- [c.337]

Должна быть определена степень деструкции, сопровождающей сшивание. За исключением тех случаев, когда молекулярный вес М очень велик по сравнению с Мс (причем это условие сохраняется и в течение всех измерений), должно существовать заметное влияние деструкции на т, вследствие увеличения доли свободных концов цепей, неспособных поддерживать напряжение. Скорость деструкции может быть определена из исследований релаксации напряжений (см. ниже) или из измерений соотношения золь — гель (гл. IV, стр. 85—96) последние могут также дать независимым путем плотность сетки поперечных связей. [c.75]

Эта реакция деструкции в растворе и рассмотренная выше реакция геле-образования при низких температурах в массе каучука имеют следующие общие свойства обе они являются неокислительными процессами, имеют низкую энергию активации, при 100° протекают со сравнимыми скоростями, степень сшивания равна примерно одной поперечной связи на 8-10 мономерных единиц, т. е. величине того же порядка, что и приведенное в табл. 9 значение 1,3-10 (число мономерных единиц на одну слабую связь). [c.74]

Ультрафиолетовое излучение (длина волны 2537 А) используется для сшивания при комнатной температуре пленок из полиэтилакрилата и придания им нерастворимости [2531. Изучение зависимости содержания гель-фракции от продолжительности облучения дает соотношение между интенсивностями процессов деструкции и сшивания /a, равное 0,50. При введении поправки на толщину облучаемой пленки [254] эта величина существенно уменьшается. Масс-спектральный анализ газообразных продуктов, образовавшихся при облучении в течение 4 и 16 час, дает следующие результаты метан 33,9 и 44,7%, окись углерода 59,2 и 45,6%, углекислый газ 6,2 и 8,9%, водород 0,7 и 0,8%. Наличие в газообразных продуктах фотолиза метана и отсутствие этана не могут быть удовлетворительно объяснены. Кроме того, можно предположить, что реакции отщепления и расщепления боковых цепей должны являться основными процессами фотолиза. Было установлено [255], что образование поперечных связей может протекать по следующей схеме [c.189]

Эффективность Р. с. оценивают радиационно-химич. выходом — числом поперечных связей, образующихся в полимере при поглощении 100 эв энергии излучения. Для большинства способных к сшиванию полимеров G( =l—4. Скорость P. . определяется характером молекулярно-массового распределения она наиболее высока для монодисперсных полимеров. Степень Р. с. оценивают по массе гель-фракции — доле полимера, оставшейся после экстракции растворителем не вошедших в сетку макромолекул (золь-фракции). Одновременно с образованием поперечных связей при облучении происходит деструкция макромолекул. Полимеры, имеющие значение /aчисло актов соответственно разрыва связей и образования поперечных связей), условно относят к преимущественно сшивающимся, а при /a>l,0 — к преимущественно деструктирующим. Плотность поперечных связей, определяемая значением средней мол. массы отрезка макро-цепи, заключенного между узлами сетки, в соответствии с кинетич. теорией высокоэластичности м. б. оценена на основании данных о равновесном напряи нии или набухании (см. Трехмерные полимеры, Вулканизационная сетка). [c.128]

Сефароза L-это носитель на основе поперечно-сшитого агарозного геля, получаемый в результате обработки соответствующего типа сефарозы 2,3-дибромпропаном. Поперечное сшивание повышает химическую, термическую и механическую стабильность. Устойчив при pH 3 -н 14, в 8 М мочевине, 6 М гуанидингидрохлориде, 3 М KS N. Можно использовать во многих органических растворителях и при температурах < 70°С устойчив к автоклавированию при 120°С и pH 7. Разрушается в присутствии окислителей. [c.442]

Сефакрил (фирма РЬагтас1а). Зернистый гель, получаемый ковалентным сшиванием аллил-декстрана N, N -мeтилeн6и aкpилaмидoм. Поперечное сшивание обеспечивает высокую химическую и термическую устойчивость и механическую прочность. Гель может быть использован в водных буферных системах при pH 2 н- 11, в ДСН, 8 М мочевине и 6 М гуанидингидрохлориде и ряде органических растворителей, хотя последние могут вызывать небольшое уменьшение объема геля по сравнению с объемом в воде. Структура геля не меняется при нагревании, гель можно неоднократно автоклавировать при 120°С и pH 7. Поставляется в набухшем состоянии. Благодаря жесткой структуре гель может выдерживать высокое рабочее давление (до 150-300 см Н2О), что позволяет использовать высокие скорости фильтрации (до 25-40 см/ч), которые и рекомендуются при колоночной хроматографии. Для фракционирования со средним уровнем разрешения рекомендуется скорость фильтрации 10 см/ч для высокого разрешения следует использовать более низкие скорости фильтрации. [c.444]

Сильно гидрофильные поперечносшитые сополимеры акриламида и метилендиакриламида, вырабатываемые в гранулированном виде. В результате поперечного сшивания полимера набухаемость его в водных средах ограничена (в отличие от обычных растворимых гелей). Форма зерна—бисер (микросферы). [c.165]

Общий вид теоретических зависимостей содержания золя, геля и других характеристик от степени поперечного сшивания был получен Чарлзби [10]. Эти зависимости составляют основу золь — гель-анализа, используемого дл я выяснения деталей процесса сшивания, особенностей строения сеток и предсказания свойств материала на разных стадиях сеткообразо- [c.38]

Е301. Происходила, очевидно, термоконденсация, что согласуется с наблюдениями в опытах с полиметилсилоксанами, которые, как сообщалось ранее [8], являются устойчивыми в отношении окисления при температурах до 175°, подвергаются изменениям при 200° и превращаются в гель при 225°. Исследования инфракрасных спектров силиконового масла и эластомера показали, что оба этих силикона в действительности являются полиметилсилоксанами и что дальнейшая полимеризация (поперечное сшивание), по-видимому, происходит в результате конденсации двух и более силоксановых радикалов, из которых удаляются ме-тильные группы. Чтобы избежать затруднений, связанных с окислением полиметилсилоксанов (возможного при отсутствии контроля атмосферы в гравиметрических весах), силиконовое масло нагревали в печи при 260° и постоянной скорости потока азота, проходящего над поверхностью жидкости. Хотя применялся свободный от кислорода азот, в нем, по-видимому, содержался кислород, вызывавший некоторое окисление. Недавно сообща- [c.276]

Связанный каучук. Явление образования связанного каучука многие исследователи непосредственно СЕ,язывают с усилением. К сожалению, измеренг.я количества геля в смеси наполнитель — каучук имеют, вероятно, какой-то смысл только при условии изготовления образца в тщательно контролируемых и строго определенных условиях. Прежде всего нужно убедиться в том, что измеряемая величина действительно отражает взаимодействие каучука и наполнителя, а не поперечное сшивание самого каучука, обусловленное способом изготовленг я смеси или методом измерения содержания геля. Образование связанного каучука может протекать по нескольким механизмам весьма желательное выделение отдельных механизмов, к сожалению, осуществляется не всегда легко. [c.128]

Число связей каучук—наполнитель, определенное по набуханию невулканизованного каучуко-сажевого геля, по-видимому, намного меньше числа поперечных связей, образовавшихся в процессе вулканизации С другой стороны, увелг1чение числа цепей сетки, рассчитанное путем подстановки значений объема набухших наполненных резин в уравнение (4.7), обусловлено в значительной мере поперечными связями, образовавшимися в процессе вулканизации. В свете приведенных доводов это повышение только кажущееся. Достаточно сравнительно небольшого числа связей каучук — наполнитель, чтобы оказать несоизмеримо большое влияние на набухание, степень которого рассчитывается по уравнению (4.8), где и,.,,, а не 1. определяется степенью поперечного сшивания системы. Поэтому для расчета числа эффективных цепей сетки наполненною вулканизата в уравнение (4.7) следует подставлять величину В конечном выражении связи каучук — наполнитель не будут учитываться их число останется кеопреде.пениым. [c.137]

Например, Доук предположил, что активные галогены, перекиси, ге-хиноны и другие соединения являются эффективными промоторами потому, что реагируют с каучуком с образованием аллильных радикалов. Эти радикалы могут взаимодействовать друг с другом с образованием углерод-углеродных поперечных связей, приводящих к получению полимерного геля. Реакции этого типа могут более или менее успешно конкурировать с реакциями образования сажевого геля преобладающее направление реакций зависит как от молекулярной структуры каучука, так и от реакционной способности сажи. Реакция полимерного радикала с сажей облегчается, если поверхность сажи очень реакционноспособна, как, например, у сильно окисленных канальных саж. В смесях на основе легко сшивающихся каучуков (например, бутадиен-стирольных) могут преобладать реакции поперечного сшивания. Доук и Гесслер предположили также, что одна из групп бифункционального соединения (например, /г-динитрозобензола) может связываться с каучуком, а другая — с сажей. По мнению Уокера промотирование натурального каучука бифункциональным соединением (например, N,4-динитрозо-Ы-метиланилином) протекает по следующим реакциям [c.224]

Побочная реакция, например поперечное сшивание полимера, которая может быть вызвана тем же химическим промотированием, сообщает вулканизату ряд свойств, проявление которых можно неправильно истолковать как свидетельство эффективного промотирования. Например, может увеличиться напряжение при 300% удлинения однако поперечное сшиванке под влиянием промотора неблагоприятно повышает твердость резины, а также в результате образования геля унеличивает вязкость маточной смеси. Поперечное сшкванке может вызвать резкое падение относительного удлинения и предела прочности вулканизата при растяжении. Другие неблагоприятные побочные эффекты могут проявиться при термообра- [c.229]

Однако в резине не образуется заметных количеств низкомолекулярной растворимой фракции, как в полиэтилене. Установлена зависимость относительной объемной доли полиэтилена К, в набухшем геле от объемного содержания сажи в ненабухшей смеси (с поправкой на растворимую часть полимера). Эта зависимость (рис. 16.17), аналогичная установленной Краусом, при экстраполяции к нулевому содержанию сажи дает величину, значительно большую, чем объемная доля полимера в набухшем сшитом ненаполненном полиэтилене. Это как будто указывает на более высокую степень поперечного сшивания полиэтилена в промежутках между частицами сажи, чем ненаполненного полимера, сшитого в тех жс условиях. [c.462]

Появление гель-фракции и понижение содержания растворимой части волокна свидетельствуют о том, что в этом случае происходит одновременно поперечное сшивание и деструкция макромолекул. Для определения соотношения между разветвлениями и деструкцией цепей использовались метод и уравнение, предложенные Чарлсби [c.244]

Другое подобное полимеризационное явление наблюдается для фибриногена — глобулярного белка, ответственного за свертывание крови. Обзор литературы по этому вопросу был сделан Шерагой и Ласковским [999]. Нативный фибриноген наблюдается в электронном микроскопе в виде линейной структуры, состоящей из трех узелков, связанных сравнительно тонкой нитью [1000]. В этой форме белок не обладает способностью к образованию агрегатов. Однако под действием протеолитическо-го фермента тромбина от фибриногена отщепляется небольшая пептидная молекула, и оставшийся белок ( фибриновый мономер ) проявляет высокую тенденцию к ассоциации с образованием больших структур и в конечном счете сшитого геля. Процесс поперечного сшивания может быть ингибирован различными реагентами в этих условиях можно изучать ассоциацию фибринового мономера до стержневидных полимеров. Исследование методом светорассеяния позволяет предположить, что поперечное сечение этих стержней в два раза больше поперечного сечения фибринового мономера, на основании чего было предположено [1001,1002], что линейный полимер фибрина растет в результате ступенчатого перекрытия удлиненных мономерных звеньев, как это схематически изображено на рис. 130, б. Однако размеры стержневидного фибринового полимера, наблюдаемые в электронном микроскопе, по-видимому, исключают ассоциацию путем параллельного расположения [1000], и причина этого расхождения еще не выяснена. [c.339]

В экспериментах Флори с бутил-каучуками была сделана попытка независимым методом определить количество поперечных связей. Бутил-каучук является, по существу, полиизобутиленом [—С(СНз)2—СНг—] , содержащим небольшой процент химически связанного с ним диена (изопрена или бутадиена), содержащего двойные связи, необходимые для поперечного сшивания или вулканизации. К сожалению, только часть двойных связей обычно принимает участие в реакции образования поперечной связи. Поэтому приходится применять косвенный метод для определения числа поперечных связей. Порядок работы, примененный Флори, был следующий. Исходный (невулканизованный) бутил-каучук был сначала разделен на ряд фракций различного среднего молекулярного веса, каждая из которых обладала одинаковым процентом диолефина и поэтому одинаковой потенциальной способностью к образованию поперечных связей. Фракции вулканизовались при стандартных условиях, так что количество поперечных связей на единицу объема было одинаково в каждой фракции. Затем они обрабатывались растворителем, чтобы удалить все фракции молекул, не входящие в структурную сетку. Очевидно, доля таких растворимых составных частей является функцией молекулярного веса невулканизован-ного каучука. Для каучука высокого молекулярного веса ею можно пренебречь, но по мере понижения молекулярного веса она возрастает, достигая к концу 100% при критическом молекулярном весе М, известном как точка геля . Эта критическая точка непосредственно не устанавливалась, но определялась путем экстраполяции кривой, связывающей процент золя с молекулярным весом. [c.88]

Декстрановые гели получают поперечным сшиванием полисахаридных цепочек декстрана эпихл оргидрином, благодаря чему растворимый в воде декстран становится водонерастворимым, сохраняя при этом свои гидрофильные свойства и способность к быстрому на- [c.93]

При прочих равных условиях эффективность сщивания полимера очень сильно зависит от небольших изменений в его целях. Так, с помощью методов золь-гель-фракционирования и равновесного набухания установлено, что ири сшивании диазидом I эпокси-Дированного циклополиизопрена частота возникновения поперечных мостиковых связей в 2—3 раза больше, чем у аналогичных составов на основе циклополиизопрена [42]. [c.145]

В ЭТИХ уравнениях N — концентрация исходного полимера, (в основных молях), р = г/г и X — вероятность того, что любое звено первичных цепей примет участие в образовании сетки. Среднечисленное значение степени полимеризации исходных цепей обозначено через г. Если принять, что х<С11, то эффект насыщения сшивания ничтожен. При этом уравнение (7. 104а) эквивалентно уравнению, выведенному Флори [18]. Каждый член суммы уравнения (7.1046) представляет собой концентрацию молекул, имеющих с поперечных связей. Уравнение (7.1046) применимо к полимеризации диенов, так как при постоянной концентрации мономера и значительной скорости передаче цепи для начального полимера характерно случайное (или наиболее вероятное) распределение (см. стр. 311, 315). Величину х для любого данного расхода мономера можно рассчитать методом, аналогичным применявшемуся при выводе уравнения (1.46), и конечное распределение можно затем рассчитать по уравнению (7.1046). Если при полимеризации имеет место гель-эффект (гл. 3), то распределение в исходном полимере отклоняется от случайного, и уравнение (7.1046) точно не соблюдается. Однако Гордон и Ро [31] нашли, что реакция обрыва в системе метилметакрилат-этилендиметакрилат не определяется диффузией вплоть до точки гелеобразования. [c.342]

Известный интерес представляет изучение влияния излучения на полиметакрилат или подобные полимеры с алкильными боковыми цепями различной длины. Этот вопрос мы еще обсудим в следующем разделе. Углеводороды легко образуют поперечные связи, и можно ожидать, что полнметакрилаты, имеющие боковые цепи, превышающие по длине некоторый минимальный раз.мер, должны преимущественно сшиваться и образовывать гель, несмотря на разрывы главной цепи. Шульц [18] нашел, что полимер лаурилметакрилата подвергается сшиванию. Однако пока еще не установлено, какой должен быть минимальный размер боковой цепи — К, чтобы поли-К-метакрилат сшивался. [c.151]

В присутствии растворенного кислорода гель не образуется. Пока еще не ясно, является ли причиной этого явления ускорение деструкции, как в случае полиметакриловой кислоты, или замедление процесса образования поперечных связей, или то и другое вместе. По-видимому, сшивание в отсутствие кислорода происходит при взаимодействии поливинилового спирта с гидро-ксильньвп радикалами по следующей схеме [c.160]

Характер и механизм процессов, протекающих при радиационном сшивании полипропилена — [— СН2СН(СНз) — ]п , требует дальнейшего изучения для более удовлетворительного их понимания. При облучении полипропилена, полученного в присутствии катализаторов Циглера и имеющего среднечисловой молекулярный вес 90 ООО, электронами (мощность дозы 2 Мэе) в вакууме при комнатной температуре величина Епс составляет примерно 33 эв и соотношение р/а ж 0,8 — 1,0 [115, 116]. Эти цифры получены при изучении зависимости количества гель-фракции от дозы облучения и допущении тетрафункционального механизма образования поперечных связей в полимере, имевшем до облучения наиболее вероятное распределение по молекулярным весам. Анализ данных о степени набухания и эластичности двух образцов полиироиилена, облученных дозой 100 Мрад (мощность дозы 4 Мэв мин), дает значение "по равное примерно 39—83 эв [117]. Значительно более высокая величина пс составляющая 500 эв (при соотношении р/а 0,8), была получена при облучении полипропилена при 25° в вакууме [118]. В более поздней работе было установлено, что путем последующего нагревания при 180° образцов облученного полипропилена, Е может быть снижена до 310 эв (при соотношении р/а = 0,7), в то время как облучение при 180° не сопровождается образованием гель-фракций. [c.176]

Полидиметилсилоксан —[—Si( Hg)2 — О — ] — сшивается под действием ионизирующей радиации [32, 132, 135, 216—219]. Процесс образования поперечных связей весьма эффективен. В различных исследованиях процесса сшивания полимеров и олигомеров диметилсилоксана были получены следующие значения 13—17 эв [220] 11 или 21 эв [221] 18-21 эв [219] 20-23 эв [222] 20 эв [223] и 17 эв [224, 225]. С учетом различия методов оценки числа поперечных связей, характера и условий облучения сходимость этих результатов следует признать очень хорошей. Наиболее достоверной величиной пс считают 17—20 эв, что соответствует квантовому выходу G = 2,5—3,0. Малая роль процессов деструкции (р/а<0,1) была установлена путем изучения зависимости снижения растворимости от дозы облучения [220 ] по данным об изменении вязкости растворов до образования гель-фракции [226] и при измерении количества выделяющегося водорода при облучении полимера в присутствии меркаптана [227]. Несколько более высокое значение /a, равное 0,27, было получено при облучении низкомолекулярных олигомеров в растворе [225]. [c.185]

Вторая стадия процесса сшивания с участием мономера сопровождается образованием пространственной сетки и возникновением структуры геля. Необходимое и достаточное условие для образования пространственной сетки создается в тот момент, когда вероятное число молекулярных цепей, связанных поперечными связями, состояхцими из звеньев мономера, с данной макромолекулой, становится больше двух [371]. [c.204]

При облучении полипропилена в вакууме наряду с деструкцией происходит также и сшивание, т. е. образование поперечных связей — мостиков. Сшивание и деструкция полипропилена происходят одновременно только в условиях вакуума под действием излучения. Такой процесс облучения приводит к образованию нерастворимой части полимера — гель-фракция, что имеет чрезвычайно важное значение для пластических масс. Прежде чем полипропилен подвергнуть облучению-в условиях вакуума, он подвергается тщательной обработке. Образец полипропилена помещают в объеме, в котором создается разрежение порядка 10 2 мм рт. ст. и более высокое. При таком вакууме полипропилен находится более 3-х часов. Затем обезгаженный образец выдерживают в среде чистого азота и потом снова помепхают в вакуумную камеру. После такой подготовки образца облучение полипропилена в вакууме приводит к образованию гель-фракции [334]. [c.190]

Закономерности образования Т. п. описываются статистич. теорией гелеобразования, рассматривающей этот процесс как поперечное соединение полимерных цепей или как их рост и разветвление с возникновением на определенной стадии реакции бесконечной пространственной сетки (геля), содержащей не связанные с пей цепи (золь). Статистич. теория гелеобразования при сшивании иолимеров или при полимеризации и поли-конденсации с участием полифункциональных мономеров, развитая П. Флори, В. Стокмайером и др. с использованием комбинаторных методов, базируется иа след, допущештях реакционная способность всех функциональных групп одинакова и не зависит от глубины протекания реакции, отсутствует внутримолекулярная циклизация, реакция протекает в гомогеппой среде. М. Гордоном и др. для статистического анализа гелеобразования использовалась теория ветвящихся (каскадных) процессов, позволяющая учитывать неодинаковую II изменяющуюся реакционную сиособность функциональных групп, а также внутримолекулярную циклизацию. [c.327]

Гели, используемые для заполнения колонок в ЭХ, должны отвечать определенным требованиям, среди которых основными являются устойчивость к воздействию растворителей, температуры, механическая устойчивость в рабочем состоянии, отсутствие адсорбционных свойств по отношению к разделяемым образцам. Чаще всего используют органические гели на основе полистирола (стирагели). Они представляют собой полимеры стирола, поперечно сшитые дивинилбензолом. Степень сшивания определяет жесткость, набухаемость и пористость гелей. Кроме полисти-рольных можно применять винилацетатные (меркогели), декстрановые (сефадексы) гели. Однако последние предназначены в основном для гельч )ильтрационной хроматографии, т, е. для работы с водны.ми системами. Наряду с органическими гелями в ЭХ используют и неорганические носители силикагели, пористые стекла. По своим механическим свойствам неорганические наполнители лучше органических. Однако они обладают более высокой адсорбционной способностью, [c.74]