Этилаты магния

Самым лучшим обезвоживающим средством для спирта является этилат магния, который можно легко получить при вза- [c.433]

Абсолютный этиловый спирт, применявшийся в процессе конденсации, кипятили с окисью кальция в течеиие 20 час., а затем перегоняли над этилатом магния. [c.198]

Важно, чтобы этиловый спирт был совершенно безводным. Проверявшие синтез применяли этиловый спирт, высушенный над этилатом магния . [c.493]

Ниже показан еще один изящный метод, в котором решается проблема растворителя, а также создается дополнительное молярное количество основания. Использование этилата магния для образования исходных карбанионов приводит к образованию частиц 17, которые, в отличие от полученных с этилатом натрия, растворяются в эфире, а также способны освобождать эквивалент этилата на последующей стадии [в соответствии с уравнением (5.8в)] [c.84]

Порядок смешения и соотношения реагентов существенно не влияют на выход. В качестве катализаторов этой реакции были также использованы этилат алюминия и смешанный этилат магния и алюминия [110]. [c.66]

В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой (лучше всего конструкция, показанная на рис. 5,(5), мощным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, и капельной воронкой, помещают 1 моль магниевых стружек, 50 мл абсолютного спирта и 5 мл сухого четыреххлористого углерода, который катализирует образование этилата магния. Как только реакция начинает идти с заметной скоростью, при сильном перемешивании добавляют по каплям смесь из I моля -дикар бонильного соединения, 100 мл абсолютного спирта и 400 мл абсолютного эфира. Скорость прибавления регулируют так, чтобы смесь энергично кипела. Через несколько часов растворение магния практически заканчивается и образуется бесцветное магниевое соединение. При хорошем охлаждении ледяной водой прибавляют по каплям раствор 1 моля свежеперегнанного хлорангидрида в 100 мл абсолютного эфира реакционную смесь перемешивают при охлаждении еще 1 ч и оставляют на ночь. После этого, охлаждая льдом, прибавляют смесь 400 мл льда и 25 мл концентрированной серной кислоты, эфирный слой отделяют, водный дважды извлекают эфиром. Объединенные эфирные вытяжки промывают водой до почти нейтральной реакции, сушат сульфатом натрия, и фракционируют в вакууме, пользуясь 20-сантиметровой колонкой Вигре. [c.166]

При действии магния и этилового спирта или же этилата магния на этил-У/ гг-бутиловый эфир малоновой кислош получают магниевое производное этого эфира, которое действием хлорангидрида кислоты превращают в соответствующее ацильное производное. При нагревании послед [c.393]

О повышении концентрации енолята, янляющемся след-сГсием замены спирта значительно менее кислым или инертным растворите. ем, было уже упомянуто выше (стр. 132). Однако алкоголяты натрия и калия относительно нерастворимы в таких инертных растворителях. В этом отношении преимун1еством обладает этилат магния, который растворим в инертных растворителях [55, 56]. Указанное основание, легко превращающее [c.134]

При проведении настоящей реакции необходимо строго поддерживать условия, исключающие возможность попадания влаги в прибор. Последний следуст предварительно тщательно высушить необходимо применять свежеприготовленный абсолютный этиловый спирт, обе.звоженный либо диэтилфгалатным способом , либо с помощью этилата магния [c.81]

В продолжение всей реакции важно строго предохранять реакционную смесь от попадания влаги. Аппаратуру предварительно необходимо тш,ательно высушить, а абсолютный этиловый спирт должен быть приготовлен непосредственно перед применением (лучше всего его абсолютировать этилатом магния ) и перегнан непосредствеипо в реакционную ко.тбу. Если объем этилового спирта будет менее 2,5 л, этилат натрия может не весь оказаться в растворе. Д.тя этой операции лучше бзять трехгорлую колбу с двумя холодильниками и прибавлять натрий через третье горло, которое в остальное время следует закрывать пробкой. [c.31]

Получение 3,5-динитроацетофенона. В круглодонную колбу емкостью 1 л помещают 12,77 г (0,525 М) магния, 116,7 мл (2,0 М) абсолютного этанола и 3,1 мл четыреххлористого углерода и реакционную смесь нагревают с обратным холодильником при температуре бани 88—92° в течение 7 часов. Образующийся этилат магния имеет белый цвет и сохраняет очертания магниевых стружек (см. примечание 1). [c.78]

К полученному этилату магния добавляют 78,95 мл (83,29 г, 0,52 М) диэтилового эфира малоновой кислоты и 114 мл хлороформа и смесь нагревают 2,5 часа с обратным холодильником при температуре водяной бани 78—82°. Магний, ие успевший прореагировать с этано чом на предыдущей 78 [c.78]

Стадии, за время нагревания полностью превращается в этилат магния, реагирующий затем с диэтилмалоновым эфиром. Из образовавшейся густой однородной светло-желтой жидкости, при вакууме мм и температуре бани 78—82°, полностью отгоняют хлороформ, четыреххлористый углерод и этанол. Оставшийся в колбе этоксимагниймалоновый эфир медленно кристаллизуется в виде игл светло-желтого цвета. [c.79]

Для абсолютирования низших спиртов употребляют также металлический кальций и амальгаму алюминия. Обычно их применяют для окончательного высушивания спиртов, предварительно подсушенных окисью кальция или бария [43]. Амальгаму алюминия для абсолютирования метанола приготовляют нагреванием алюминиевой фольги с раствором хлорида ртути(И) в метаноле [22]. Способ осушения спиртов по методу Лунда и Бьеррума [29] заключается в приготовлении этилата магния из амальгамированного магния и небольшого количества абсолютного этанола. Этилат магния затем используют в качестве эффективного осушающего реагента, так как он разлагается водой на этанол и нерастворимую гидроокись магния. (Об обезвоживании спиртов см. гл. XXII.) [c.575]

Алкбголяты алюминия, имеющие большое практическое значение i( M. стр. 175—179, 217), получаются анало Гично этилату магния [c.105]

В круглодонную колбу на 2 литра, снабженную хорошо действующим обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 5 г стружки магния, 0,5 г иода и приливают 70—75 мл абсолютного этилового спирта, то есть содержащего более 99% этанола. Смесь нагревают до тех пор, пока окраска иода не исчезнет если, однако, водород выделяется не сильно, то прибавляют еще 0,5 г иода и продолжают нагревать, пока весь магний не превратится в этилат магния. Тогда вливают в колбу 900 мл абсолютного спирта и кипятят смесь в течение 30 минут. Затем охлаждают колбу, заменяют обратный холодильник нисходящим, присоединяют к нему приемник, как описано выше, и перегоняют. Если при перегонке соблюдались все меры предосторожности против влаги воздуха, то чистота спирта, полученного таким путем, превышает 99,95%. Такой совершенно сухой спирт чрезвычайно гигроскопичен. [c.50]

Столь же хорошие результаты при абсолютировании спирта можно получить и при применении более доступного металлического магния. Магний реагирует со спиртом хуже, чем кальций, и поэтому его необходимо активировать добавлением иода или, что еще лучше, четыреххлористого углерода. В последнем случае при перегонке спирта следует отбросить первые 5—10 мл дистиллята, Вначале при нагревании приготовляют раствор этилата магния, например, из 5 г магниевых стружек, 50—75 мл абсолютного спирта и 0,5 г иода (или 1 мл четыреххлористого углерода), после чего прибавляют все количество спирта, подлежащего аб-солютированию, и кипятят с обратным холодильником в течение получаса. После отгонки получают спирт с относительной плотностью 1 =0,78503. Для абсолютирования по этому способу можно брать лишь небольшой избыток магния против расчетного количества. [c.83]

Сильноосновной этилат натрия переводит н-масляный альдегид исключительно в альдольный аддукт — 2-этил-З-оксигек-саналь. Основания средней силы (этилат магния или этилат кальция) также сначала вызывают альдольное присоединение с образованием того же продукта однако, кроме того, при этом в результате реакции диспропорционирования по Кляйзену— Тищенко образуется бутиловый эфир масляной кислоты. В дальнейшем 2-этил-З-оксигексаналь также вступает в реакцию Кляйзена — Тищенко вместе с присутствующим еще масляным а-льдегидом, превращаясь в моноэфир 1,3-гликоля при этом спиртовый компонент сложного эфира образуется исключительно из 2-этил-З-оксигексаналя, так как присоединение бутилат-аниона к разветвленному альдегиду простран- [c.317]

В трехгорлую колбу емкостью 2 л с мешалкой (лучше всего по рис. 6, д), мощным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, и капельной воронкой помещают 1 г-атом магниевых стружек, 50 мл абсолютного спирта и 5 сухого четыреххлористого углерода, который катализирует образование этилата магния. Как только реакция разойдется, при сильном перемешивании начинают добавлять по каплям смесь из 1 моля р-дикарбонильного соединения, 100 мл абсолютного спирта и 400 мл абсолютного эфира. Скорость прибавления регулируют так, чтобы смесь энергично кипела. Через несколько часов растворение магния практически заканчивается и образуется бесцветное магниевое соединение. При хорошем охлаждении ледяной водой прибавляют по каплям смесь [c.462]

Общая методика ацилирования -дикарбонильных соединений (табл. 154). В трехгорлую колбу на 2 л, снабженную мешалкой (лучше всего конструкции, показанной иа рис. 6, д), мощным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, помещают 1 моль магниевых стружек, 50 мл абсолютного этанола и 5 мл сухого тетрахлороуглерода, катализирующего образование этилата магния. Как только реакция начнет идти с заметной скоростью, добавляют при сильном перемешиванин по каплям смесь 1 моля- -дикарбонильного соединения, 100 мл абсолютного этанола и 400 мл абсолютного эфира так, чтобы смесь энергично кипела. Через несколько часов практически весь магний растворяется и образуется бесцветное магниевое-соединение. Затем, хорошо охлаждая ледяной водой, добавляют по каплям раствор 1 моля свежеперегнанного ацилхлорида в 100 мл абсолютного эфира,, еще 1 ч перемешивают при охлаждении и оставляют на ночь. После этого, охлаждая льдом, прибавляют смесь 400 мл льда и 25 мл концентрированной серной кислоты, отделяют эфирный слой, водный слой дважды экстрагируют эфиром. Соединенные эфирные вытяжки промывают водой до почти нейтральной реакции, сушат сульфатом натрия и перегоняют в вакууме, используя 20-сантиметровую колонку Вигре. [c.189]

Чистота спиртов особенно важна для работы с.ЫВН4 или с боргидридами щелочноземельных металлов в этих растворителях. Некоторые примеси в спиртах катализируют разложение боргидридов. При использовании ЫВН4 растворители должны быть также обезвожены. Проще всего это достигается при кипячении и перегонке растворителей над этилатом магния. [c.124]

Смотреть страницы где упоминается термин Этилаты магния: [c.179] [c.179] [c.55] [c.163] [c.342] [c.196] [c.608] [c.47] [c.43] [c.105] [c.373] [c.391] [c.252] [c.391] [c.391] [c.422] [c.428] [c.252] [c.45] [c.88] [c.197] [c.55] [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология