Иохимбина группа

Алкалоиды группы индола. Разделение алкалоидов группы индола было проведено на слое силикагель — гипс [53] в системах хлороформ — 96%-ный спирт (9 1) или метанол — метилэтилкетон — гептан (8,4 33,6 58,0), Те же алкалоиды разделяли на порошке целлюлозы, пропитанном 20%-ным раствором формамида в ацетоне, в системе геитан — метилэтилкетон (1 1), в атмосфере аммиака. При этом обнаружены сарпагин, серпентин, аймалин, иохимбин, ресциннамин, резерпин, резерпннин. Пятна обнаруживали УФ-светом или трихлоруксусной кислотой и хлорным железом. [c.111]

Так как алкалоиды группы иохимбина и исходные соединения, используемые для его синтеза, содержат разнообразные функциональные группы, для установления строения этих соединений [c.535]

На основании этих данных для иохимбина предложена приведенная Еыше формула. Алкалоид в кольце Е содержит СНзООС-группу у С-агома 16 и спиртовый гидроксил у С-атома 17, при дегидрировании фенолятом алюминия он теряет карбоксил и превращается в кетон иохимбон, [c.1121]

Как было показано выше на примере грибных алкалоидов эхинулина (М) и агроклавина (12) [25], существуют биосинтетические пути, в которых участвуют различные предшественники Структурный анализ этих соединений не представляет затруднений. Менее очевидно доказанное участие триптофана и мевалоновой Кислоты в биосинтезе большой и сложной в структурном отно-1Цении группы растительных индольных алкалоидов. Представителями двух главных подгрупп индольных оснований являются Иохимбин (20), имеющий пентациклическую структуру, и родствен- [c.355]

При попытках синтеза алкалоидов группы иохимбина Джулиан и его сотрудники, применяя три ранее упомянутых препаративных метода, наблюдали интересное поведение 3-тетрагидроизохинолилэтилоксиндолов. Соединения ожидаемого типа (LV) образуются наряду с ацилиндолинами (LVI) при каталитическом восстановлении 3-(2-Ы-1етрагидроизохинолилацетил)оксин-долов (LIV) [418]. [c.133]

По Оппенауэру было проведено окисление таких природных соединений, как холестерин [273], ретронеканол [5], хинин [402], иохимбин [398]. Иохимбин XVIII содержит в Р-положении по отношении к гидроксилу метоксикарбонильную группу, и окисление сопровождается отш,еплением этой группы с образованием иохимбона XIX [c.21]

Вторичные спирты. Вторичные гидроксильные группы, связанные с циклом или расположенные в боковой цепи, при дегидрировании обычно отщепляются, причем в ряде случаев это ведет к изменению углеродного скелета (примеры см. в разделе VIII этой главы). Наличие гидроксильных групп, связанных с циклом, облегчает дегидрирование, что наиболее ярко проявляется при некаталитическом дегидрировании. Реакция дегидратации часто предшествует дегидрированию, облегчая дальнейшие превращения. Ружичка и сотр. [237], изучавшие дегидрирование холевой кислоты селеном, рекомендуют полностью удалять воду из реакционного сосуда до начала дегидрирования, чтобы избежать вспенивания. Примерами предварительного отщепления гидроксильных групп являются дегидрирование селеном цевина [150], иохимбина [38] и ланостадиенола [263]. [c.174]

Известны случаи, когда эфирная группа при дегидрировании гидролизуется [198, 229] и когда две расположенные соответствующим образом эфирные группы образуют ангидрид [229]. Более того, некоторые эфиры аминокислот при дегидрировании могут превращаться в лактамы (см. дегидрирование иохимбина и аннотинина, стр. 210, 211). [c.183]

Перегруппировки, приводяпще к значительным или частичным перестройкам скелета молекулы, могут происходить как при каталитическом дегидрировании (например, палладий на угле), так и при дегидрировании с помощью серы или селена. Превращения, сопровождающие дегидрирование, известны в химии аннотинина [311], иохимбина [367], каликантина [360], цевина [223], неолина [340] и многих других алкалоидов, а также в химии стероидов [102, 183, 259, 263, 291, 298] и терпеноидов [30, 183, 253, 259]. При этих превращениях могут происходить миграции метильной группы [24], расширение [101, 250, 270], сужение [223], образование [68, 145, 282] и разрыв циклов [51, 67, 79] (см. также [305]). Многие из этих реакций на первый взгляд обнаруживают сходство с соответствующими превращениями, катализируемыми кислотами, однако часто бывает невозможно установить, по какому механизму — ионному или радикальному — они протекают. Не вызывает сомнений, что могут осуществляться оба механизма (подробнее об этом см. гл. 10). [c.734]

На схеме 2 (стр. 507) показано, как различные типы индольных алкалоидов с интактным или фрагментированным кольцом Е могут быть получены из LXVHI сочетанием простых реакций гидратации, дегидратации, окисления и восстановления. В этой схеме привлекает внимание ряд любопытных моментов. Так, например, становится понятным положение карбметоксильной группы при С-16 в серпентине, иохимбине и многих других алкалоидах. Следует также отметить, что С-15 в алкалоидах типа иохимбина несет водородный атом, имеющий на всех этапах а-кон-фигурацию,и не способен к эпимеризации. В эметине XXXIV атом [c.505]

Карбоксильная группа цикла Е иохимбина была отщеплена окислением в Р Кетоэфир, декарбоксилирующийся при гидролизе после восстановления получается пропзводНое, не содержащее кислорода, — похимбан (с кольцами В /Е транс) [c.1006]

Отношение эпимерных (по С е) сложных эфиров иохимбина и коринантина (ЬУ1) к щелочному гидролизу показывает, что карбометокси-группа в иохимбине—экваториальная [c.131]

Аксиальная а-конфигурация, приписанная 17-гидроксильной группе иохимбина и коринантина, может быть выведена из того факта, что смесь эпимерных спиртов, полученных при восстановлении по методу Меервейна — Пондорфа из иохимбона — кетона, образующегося из иохимбола (202, К = Н), при увеличении времени реакции прогрессивно обогащается эпииохимболом [c.384]

Отсюда следует, что энииохимбол должен быть термодинамически более устойчивым (т. е. экваториальным) эпимером, возникающим вместо аксиальной конформации гидроксильной группы, имеющейся у исходного иохимбина. Это соображение подтверждается недавно осуществленным восстановлением иохимбона в энииохимбол с помощью алюмогидрида лития [269]. [c.384]

Иохимбин и коринантин оба обладают нормальным скелетом иохимбана, характеризующимся За,15а,20р-конфигурацией ангулярных атомов водорода . Третьим членом этой группы является Р-иохимбин (212), 16-карбометоксильной группе которого была приписана экваториальная конформация и, следовательно, -конфигурация на основании сравнения скорости омыления и значе- [c.385]

Изомеры иохимбина, обладающие Зр,15а,20р-конфигурацией. обозначаются как члены псевдоряда. В природе встречается только один из представителей этой группы, а именно псевдо-иохимбин (213), который, подобно иохимбину, образует тетра-дегидроиохимбин (214) при окислении тетраацетатом свинца [265]. [c.386]

При перегонке с цинковой пылью иохимбин и резерпин дают гармин (вернее, скелет гармина без метоксильной группы), изохнно-лин и смесь крезолов. В иохимбине имеется пять асимметрических углеродных атомов, в резерпине—шесть. Строение иохимбина в самое последнее время подтверждено синтезом (Н. А. Преображенский, 1957 г.). [c.679]

Наконец, изучено большое число производных иохимбина и родственных соединений ( XXXI, СХХХП) [1286, 227, 228]. Следует рассмотреть важную группу соединений с другим хромофором в кольце Е, используя модель связанных осцилляторов некоторые соображения относительно этой группы приведены в разд. П1,Б, 3,6. В более простых соединениях знак эффекта Коттона в области 270 ммк зависит от стереохимии Сд (табл. 15). [c.174]

Гарман интересен тем, что является одним из простейших производных большой группы алкалоидов р-карболи-нового ряда, в числе которых такие лекарственные средства, как иохимбин, резерпин и др. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология