Логика кинетическая

Целью данной книги является ознакомление читателя с логикой кинетических методов для изучения достаточно сложных явлений, выработка активны навыков в их использовании, понимания возможностей, преимуществ и ограничений кинетического подхода. [c.3]

Логика кинетического исследования [c.78]

Логика кинетического исследования 78 [c.710]

В настоящем пособии скорость химических процессов (часть третья) рассматривается после учения о химическом сродстве. Это отвечает и логике исследования пока не выяснен вопрос о принципиальной осуществимости процесса, бессмысленно решать кинетические задачи. [c.5]

Соблюдение внутренней логики науки (термодинамическая часть описания должна предшествовать кинетической, описание или изучение вещества осуществляется в последовательности закономерностей перехода с одного уровня организации вещества на другой и т. д.). [c.9]

В первой части этой статьи мы напоминаем (разд. 1 и 2) существенные особенности кинетической логики — чисто логического, полностью асинхронного метода, который описывает (в виде систем логических уравнений) и позволяет проанализировать системы, содержащие кратные петли обратной связи. [c.349]

Ранее уже рассматривались различные аспекты соотношения между таким описанием и непрерывным описанием с использованием дифференциальных уравнений. В настоящей статье обсуждается новый аспект определение соотношения между запаздываниями по времени в кинетической логике и параметрами непрерывного описания. [c.349]

Органическая химия долгое время была качественной наукой, поразительные успехи которой в области синтеза, теории и практики явились результатом творческих усилий исследователей, основанных на знании обширного фактического материала и интуитивных предвидениях. Сейчас положение изменилось органическая химия стала стройной количественной наукой, построенной в соответствии с законами внутренней логики, в которой отдельные части объединены тесными внутренними генетическими связями. Она отражает специфические закономерности, присущие данному этапу развития материи, и обладает фундаментальной теорией строения, опирающейся на результаты синтетических, физико-химических (в том числе и кинетических) и квантовомеханических исследований. Огромное, все возрастающее число органических соединений, запомнить которые не представляется возможным, укладывается в рамки непрерывно развивающихся теоретических закономерностей. [c.9]

Очевидно, что скорость каталитической реакции симбатна количеству хемосорбированных молекул одного или нескольких субстратов. Поэтому для расчета скоростей каталитических реакций надо знать зависимость этой величины от непосредственно определяемых параметров — температуры и концентраций. Графическим выражением такой зависимости является изотерма адсорбции. Впервые уравнение изотермы адсорбции было выведено Лэнгмюром. Он исходил при этом из следующих постулатов 1) адсорбция молекул на твердой поверхности ограничивается монослоем 2) твердая поверхность энергетически однородна 3) отсутствует взаимодействие между адсорбированными молекулами 4) характер поверхности не меняется в ходе адсорбции. Хотя, как было показано выше, постулаты Лэнгмюра соблюдаются далеко не всегда, логика его рассуждений используется при выводах более сложных адсорбционных закономерностей, а его уравнение изотермы адсорбции хорошо описывает многие экспериментальные данные и является удобной формой аппроксимации истинных закономерностей. Рассмотрим поэтому, следуя Лэнгмюру, кинетический вывод изотермы адсорбции, который был позже подтвержден более строгими термодинамическими рассуждениями, при сохранении исходных постулатов. [c.21]

Классификация химических реакций до сих пор проводилась на основе внешних характерных черт [8]. Это положение распространяется и на гомогенные газовые реакции [9]. Реакции различных порядков, протекающие между атомами и молекулами, обычно классифицируются по числу реагирующих компонентов и их свойствам. Кроме того, простые или сложные реакции различают по их механизму. Однако основой для таких классификаций служат внешние характеристики, полученные при исследовании формальной кинетики,которые не связаны или слабо связаны с поведением атомов, с ролью миграции электронов в ходе реакции. В то же время, поскольку кинетические параметры реакции связаны с образованием переходных комплексов, классификация должна основываться на сущности химического процесса, на внутренних характеристиках реакции. С точки зрения логики такая классификация рассматривается как естественная систематизация. Для того чтобы провести естественную систематизацию в гомогенных газовых реакциях и установить как можно большее число соотношений, целесообразно подробно рассмотреть некоторые законы классификации. [c.51]

Основное кинетическое уравнение удается решить явно только в исключительных случаях. Например, мы видели, что одношаговое кинетическое уравнение можно решить тогда, когда вероятности шагов л и gn постоянны или линейны по п, в других же случаях получить решение не удается. Поэтому очень важными оказываются приближенные методы, наиболее хорошо известным из которых является приближение Фоккера —Планка. В литературе предлагались многие другие методы, которые в основном содержали рецепты, предназначенные для частного рассматриваемого случая и касающиеся обрезания высших моментов по флуктуациям. Эти методы зачастую в большей степени определялись не общей логикой, а потребностями и вкусами автора. В результате они приводили к ненадежным и противоречивым результатам, упомянутым в 8.1. Однако все они [c.233]

Необходимо подчеркнуть, что наряду с вещественно-математическими моделями все шире внедряются в практику научных биотехнологических исследований логико-математические модели. Выше говорилось об их применении для построения кинетических булевых моделей с целью описания и предсказания динамики биотехнологических процессов. Логико-математические модели могут быть применены также для классификации микроорганизмов, например по типам питания. [c.23]

В гл. 4 вводится новая система координат, основанная на степенном преобразовании переменных. И хотя многие ранее применяющиеся координаты также являются частным случаем степенного преобразования, исследование системы преобразования в общем виде оказалось полезным для разработки нового метода определения степенных параметров уравнения скорости. Применение этого метода показано на примере Ыа, К-АТФазы в гл. 5 и 6. Авторы максимально сократили количество специальных экспериментальных данных по Ыа, К-АТФазе и привели только материал, необходимый для иллюстрации логики построения кинетической схемы работы фермента. Насколько это удалось — судить читателю. Авторы надеются, что недостатки изложения не помешают получить представление о возможностях ферментативной кинетики в расшифровке механизма действия мембранных транспортных ферментов, и заранее благодарны за все критические замечания и пожелания. [c.6]

Авторы старались выдержать следующую логику изложения материала основные уравнения переноса выводились с позиций термодинамического (глава 2) и микроскопического (глава 3) подходов с учетом структуры ионообменного материала (глава 1). Затем на основе содержания глав 1-3 были проанализированы структурно-кинетические модели мембран (глава 4), при этом кратко перечислены свойства мембран и явления переноса и закономерности, которые могут быть описаны в рамках той или иной модели. Наконец, в главе 5 рассмотрены основные транспортные свойства мембран (электропроводность, диффузионная проницаемость, селективность переноса противоионов, перенос воды), причем экспериментальные закономерности проанализированы в рамках той или иной структурно-кинетической модели. Глава 6 посвящена учету влияния концентрационной поляризации мембран на их транспортные характеристики. [c.7]

В этом отношении книга Ж. Юнгерса и Л. Сажюса наглядно демонстрирует возможности кинетических методов при изучении химических превращений, четко и последовательно учит логике кинетического исследования, показывает достоинства и недостатки феноменологической кинетики. [c.6]

Раздел, посвященный индивидуальным углеводородам, начат с изложения вопросов стереохимии и термодинамической устойчивости моно- и полициклических углеводородов. В силу ряда обстоятельств, стереохимии углеводородов уделялось значительно меньше внимания, чем стереохимии различных функционально-замещенных органических соединений (спирты, кислоты, кетоны и пр.), хотя, по логике вещей, именно стереохимия углеводородов должна была быть положена в основу изучения стереохимии прочих.органических соединений. В какой-то степени автор попытался восполнить этот пробел. Следующая глава посвящена вопросам термодинамической устойчивости и равновесных состояний для различных структурных изомеров. В последующих главах изложены вопросы кинетической реакционной способности различных углеводородов и приведены примеры многочисленных изомерных перегруппировок, протекающих под воздействием кислот Льюиса в жидкой фазе при комнатной температуре. Особое внимание уделено здесь рассмотрению вопросов динамической стереохимии и механизма протекающих реакций. Все эти исследования изложены в плане проблемы Строение и реакционная способность органических соединений . В заключение этого раздела приведена глава, посвященная синтезу индивидуальных углеводородов, причем рассмотрены как вопросы синтеза, осуществля- [c.4]

Соблюдение внутренней логики науки (термодинамическая часть должна предшествовать кинетической, иерархичность овдсания и изучения веществ). [c.172]

В ряде случаев решение системы дифференциальных уравнений не может быть получено в аналитической форме, и тогда используются приближенные численные методы. Этот подход в последние годы широко развивается в связи с появлением и актив-ньгм применением в химической кинетике ЭВМ, которые позволяют исследователям решать задачи, ранее неразрешимые ввиду математических сложностей. Однако в методологическом плане химико-кинетическое исследование сохраняет свою логику и при напользовании ЭВМ. Отличие заключается лишь в том, что в случае ЭВМ решение получается не в виде уравнения, связывающего переменные и параметры системы, а в виде функции, заданной таблицей или графиком. [c.7]

В предлагаемой читателю книге Формена и Стокуэла обобщается зарубежный опыт автоматизации химического анализа в лаборатории. Авторы использовали описания многих аналитических устройств для автоматизированного проведения отдельных аналитических операций, нашедших широкое применение в практике лабораторного химического анализа. Материал удачно классифицирован по методам преобразования проб и шдам определяемых физических параметров и преподносится в историческом разрезе в соответстши с логикой технического прогресса. Дается краткое изложение теоретических основ некоторых методов, в частности кинетических. Много внимания уделено экономике автоматизации, в том числе практически целесообразному уровню автоматизации и необходимой надежности аналитической аппаратуры. Авторы обращают внимание на организационные, методические, кадровые проблемы аналитической лаборатории, связанные с разработкой, внедрением, приобретением и эксплуатацией средств автоматизации, включая электронные вычислительные машины и технику представления данных в форме, удобной для выдачи, хранения, воспроизведения, обработки на ЭВМ. Проведенное сопоставление аналитических результатов, получаемых ручным и автоматизированным методами, указывает на значительное улучшение воспроизводимости данных при автоматизации. [c.6]

И длительное использование электрода приводит к загрязнению его поверхности накапливающимися высокомолекулярными продуктами окисления. Необходимость преодоления этих трудностей привела к разработке модифицированных поверхностей на основе таких веществ, как катехолы [32]. гидрохиноны [47] и редокс-красители [24, 29]. При изготовлении химически модифицированных электродов для окисления NADH руководствуются той логикой, что если редокс-пара окисляет NADH в растворе и каким-то образом удерживается на поверхности электрода, то и получающийся при этом модифицированный электрод должен обладать способностью к электрокаталитической регенерации NAD . Для модификации можно использовать просто пассивную адсорбцию редокс-пары на поверхности электрода либо синтетический путь, включающий ковалентное связывание редокс-пары с электродом посредством бифункциональных реагентов, таких как замещенный силан или цианурхлорид. Имеется превосходный обзор Мэррея [42], посвященный химически модифицированным электродам, а кинетические характеристики таких электродов подробно обсуждаются в настоящей книге (гл. 13). [c.218]

Следуя логике вышеизложенных рассуждений аналогично можно объяснить и влияние флаикирующих участков узнавания последовательностей, что имеет место в случае ДНК SV 40, СоШ I и G4. Это влияние может проявиться именно на кинетических стадиях реакции, приводя к изменению ее энергии активации, в результате дополнительных взаимодействий определенных нуклеотидных последовательностей с ферментом в переходном состоянии реакции и, тем самым, оказывать влияние на лимитирующую стадию процесса. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология