Редокс-красители

Одним из перспективных направлений в использовании ХМЭ является модифицирование их соединениями, которые ускоряют перенос электронов с электрода на деполяризатор (или наоборот). Указанные соединения выполняют роль медиаторов сначала они принимают (или отдают) электроны от электрода, а затем участвуют в быстрых редокс-реакциях с определяемым компонентом. Эти реакции широко используются в амперометрических ферментных биосенсорах, поскольку многие ферменты являются редокс-медиаторами. Разработаны способы иммобилизации хинонов, органических и неорганических ионов, редокс-красителей, ферментов. На сегодняшний день одним из лучших медиаторов является ферроцен - Г] -бис(циклопентадиенил)железа. С электрохимической точки зрения ферроцен представляет собой классическую редокс-пару ( ° = 165 мВ относительно НКЭ), на физические и химические свойства которой можно влиять, вводя заместитель в любое из колец молекулы. [c.487]

Использование медиаторов в сочетании с оксидоредуктазами никоим образом не является нововведением. В качестве медиаторов более или менее успешно служат молекулы (например хиноны), органические и неорганические (например феррицианид) ионы, редокс-красители [7]. Для использования на практике медиатор должен удовлетворять следующим критериям [c.213]

Серебро можно определять методом обратного титрования раствором KJ, используя окислительно-восстановительные адсорбционные индикаторы. Адсорбированные на поверхности осадка AgJ ксиленоловый синий [627] и патентованный голубой (кислотный трифенилметановый краситель) [629] в присутствии в растворе незначительного количества Jj ведут себя как обратимые редокс-индикаторы. При наступлении конечной точки титрования адсорбированные на поверхности осадка индикаторы окисляются ионами или JOH с изменением окраски. Серебро служит катализатором образования положительно заряженных ионов иода в реакции Ja 4- J . [c.82]

К группе редокс-индикаторов относятся так же красители, разрушающиеся необратимо при определенном потенциале, например, нейтральный красный, метиловый красный, метиловый оранжевый, которые используются в броматометрии. [c.689]

Образующийся бром может бромировать органические соединения, например краситель метиловый оранжевый и нейтральный красный (необратимые редокс-индикаторы) шш хинолиновый желтый (бромируется обратимо). По исчезновению окраски красителей судят о конечной точке титрования. Реакцию проводят в кислой среде (pH = 1). Достоинством метода является устойчивость и чистота бромата калия. Броматометрия — лучший метод определения сурьмы и олова [c.690]

Индикаторы для определения точки эквивалентности окислительно-восстановительного титрования должны иметь окислительный потенциал, промежуточный между редокс-потенциалами обоих реагентов, участвующих в титровании, а также давать резкий переход окраски. Окисленная и восстановленная формы этих индикаторов, как правило органических красителей, должны иметь разную окраску. Подобно кислотно-основным индикаторам, их рабочие области ограничены интенсивностями окрасок, которые можно различить, например, от с(вос.)/с(ок.) = 10 до с(ок.)/ [c.49]

Получение и свойства редокс-полимеров. Поликонденсацией синтезируют О.-в. п., в к-рых ковалентно связанные органич. окислительно-восстановительные системы (хиноны, красители, ферроцен) находятся в основной цепи макромолекулы. Этим методом получают, напр., гидрохинон-формальдегидные полимеры. Полимеризацией или методом полимераналогичных превращений синтезируют гл. обр. полимеры, содержащие окислительно-восстановительные системы в боковых цепях. При полимеризации мономеров, обладающих окислительно-восстановительными свойствами, особенно винилгидрохинонов, может проявляться их ингибирующее действие на этот процесс, приводящее, как правило, к образованию химически нестойких, растворимых низкомолекулярных продуктов (димеров и тримеров). С целью получения высокомолекулярных соединений гидроксильные группы винилгидрохинонов блокируют бензоатными, ацетатными, этоксильными и др. группами. [c.216]

С-Азосочетание с гидразонами альдегидов в щелочной среде приводит к формазанам (27). Комплексы формазанов с переходными металлами (Си/N1, Со) глубоко окрашены и применяются в качестве красителей [10]. Обратимое окислительно-восстановительное превращение формазанов в бесцветные соли тетразолия (28) может служить редокс-индикатором при изучении биологических систем. [c.552]

Эта, схема, конечно, очень спорная. Баур, одпако, принял ее за отправной пункт для целого ряда экспериментов. Во-первых, он показал, что хлорофилл может быть заменен эозином и что прочие обратимо восстанавливающие красители или неорганические редокси-системы могут служить вместо метиленовой сини [158]. Он обнаружил, [c.97]

Необходимо принять меры для того, чтобы в течение всего процесса крашения количество щелочи и восстановительных агентов не опускалось ниже минимального значения, в противном случае может произойти окисление, в кубовом растворе выпадет нерастворимый пигмент и получится пятнистое окрашивание или же окрашенный материал окажется непрочным к трению. Эти процессы особенно опасны в тех случаях, когда поверхность красильного раствора контактирует с воздухом, например в механических красильных барках. Если количество каустической соды падает ниже определенного уровня, в осадок выпадает свободная кислота лейкосоединения кубового красителя, не имеющая сродства к волокну. Поэтому рекомендуется постоянно проверять куб на щелочность и редокс-потенциал. [c.45]

К сожалению, не все кубовые красители, применяющиеся для крашения, могут быть с одинаковым успехом использованы для печатания. Лейкосоединения, получающиеся в процессе печатания, должны быть хорошо растворимы в воде, но этому требованию соответствуют далеко не все красители. Более того, красители должны быстро и легко восстанавливаться, а некоторые из них, имеющие высокий отрицательный редокс-потенциал, восстанавливаются с трудом. Для печати не годятся красители, которые в результате химического воздействия в запарной камере меняют свой [c.92]

Это означает, что для того, чтобы решить AG > О или AG < О, систему краситель — восстановитель, (или окислитель) необходимо рассматривать при определенном значении pH. На рис., VII. 7 на примере некоторых красителей и восстановителей приведены зависимости редокс-потенциалов от pH. Из рисунка видно, что красители должны восстанавливаться водородом в присутствии подходящего катализатора, так как Ен,/н < Ed- Метиленовый синий и Тионин имеют высокие значения редокс-потенциалов, и поэтому восстановление начинается или ускоряется в присутствии слабых восстановителей, которые имеют r < Ег,. Такой случай относится к реакциям второго типа, например восстановление Метиленового синего аскорбиновой кислотой при pH ниже 4 [220]. Энергия поглощенного света должна уменьшать AG . В нейтральных растворах реакция второго типа переходит в реакцию первого типа вследствие более высокого значения редокс-потенциала аскорбиновой кислоты ( r > Ed). Однако при поглощении видимого света редокс-потенциал красителя возрастает и становится большим, чем редокс-потенциал аскорбиновой кислоты. В результате этого происходит быстрое фотовосстановление красителя. Условие AG > О должно приводить к медленной обратной реакции. Прежде всего окисление лейкоформы Метиленового синего наблюдается в присутствии кислорода воздуха. Этот процесс происходит за короткое время и может быть ускорен под действием ближнего УФ-облучения, поглощаемого лейкоформой красителя. [c.398]

Остером [127] было установлено общее правило, которое гласит, что с энергетической точки зрения реакция фотовосстановления (AG > 0) под действием видимого света возможна в том случае, если редокс-потенциал красителя лежит не более чем на 1 эВ ниже, чем редокс-потенциал восстановителя. [c.398]

В аналитической химии наиболее существенным достижением в области применения редокситов является создание окислительно-восстановительной хроматографии [163—165]. Расположение зон в хроматограмме обусловлено различием в потенциалах. В силу этого стало возможным разделение неорганических веществ, способных к перемене валентности. На основе красителе создана редокс-бумага [166]. [c.32]

Интересным представляется оптический метод наблюдения за окислительно-восстановительным процессом [194]. Метод основан на изменении окраски редокс-ио-нитов, насыщенных красителями, при взаимодействии с растворами окислителей и восстановителей. Он позволяет наглядно судить о характере и скорости продвижения фронта редокс-реакции. К сожалению, количественных данных при использовании этого метода пока не имеется. [c.75]

На основании анализа полученных данных можно сделать вывод, что экспериментальная зависимость окислительного потенциала редокс-ионита от pH внешнего раствора удовлетворительно описывается предложенным уравнением (I). Это свидетельствует о справедливости допущений, положенных в основу его вывода. Сопоставление окислительно-восстановительных и протолитических свойств красителя метиленового синего в растворе и в редокс-ионите показывает, что в последнем случае поведение красителя во многом определяется свойствами катионита-носителя. [c.97]

Окислительно-восстановительные свойства кубовых красителей, так же как и хинонов, количественно оцениваются по величине нормальных редокс-потенциалов [26]. [c.463]

И длительное использование электрода приводит к загрязнению его поверхности накапливающимися высокомолекулярными продуктами окисления. Необходимость преодоления этих трудностей привела к разработке модифицированных поверхностей на основе таких веществ, как катехолы [32]. гидрохиноны [47] и редокс-красители [24, 29]. При изготовлении химически модифицированных электродов для окисления NADH руководствуются той логикой, что если редокс-пара окисляет NADH в растворе и каким-то образом удерживается на поверхности электрода, то и получающийся при этом модифицированный электрод должен обладать способностью к электрокаталитической регенерации NAD . Для модификации можно использовать просто пассивную адсорбцию редокс-пары на поверхности электрода либо синтетический путь, включающий ковалентное связывание редокс-пары с электродом посредством бифункциональных реагентов, таких как замещенный силан или цианурхлорид. Имеется превосходный обзор Мэррея [42], посвященный химически модифицированным электродам, а кинетические характеристики таких электродов подробно обсуждаются в настоящей книге (гл. 13). [c.218]

Оксазиновые красители являются основными или протравными хромовыми красителями, ценными для ситценабивного производства, поскольку они разрушаются окислителями, например хлоратом, и могут быть при необходимости обесцвечены. Их использование как красителей в текстильной промышленности уменьшилось, однако некоторые из них применяются для окрашивания животных тканей для микроскопии, например яркий крезиловый голубой (С.1.51010) (95) и нильский голубой 2В (С.1.51185) (96). Краситель (96) и некоторые его аналоги исследованы в качестве ингибиторов роста опухолей. Они очень активны против туберкулеза у мелких грызунов, однако слишком токсичны для медицинского применения. Оксазиновые красители и феноксазоны применяют также как аналитические реагенты, например как специфические осадители ионов и редокс-индикаторы. [c.590]

Определению мешают А1, 1п (образуют флуоресцирующие комплексы), Си, Со, N1 (собственная окраска ионов), соли Ре(1П), Т1(1П), хроматы (редокс-действие на краситель), оксикислоты, дикарбоновые кислоты, многоатомные спирты, сахар, фосфаты, фториды (образуют с галлием более прочные комплексы, чем реагент I). Галлий предварительно экстрагируют эфиром из 6 НСЬв присутствии Т1С1з. Следы железа, частично увлеченные в экстракт, отделяют методом хроматографии на бумаге или ионного обмена. Комплекс галлия с реагентом II в водном растворе практически не флуоресцирует, но в бутаноле, амиловом и гексиловом спиртах уже при дневном свете дает интенсивную кроваво-красную флуоресценцию, которая достигает максимума в растворе амилового спирта. Оптимальное значение pH экстракции 4,7. Интенсивность флуоресценции зависит от тех же факторов, которые указаны для соединения галлия с реагентом I, а также от содержания воды в слое амилового спирта. [c.139]

К щ)угой группе редокс-индикаторов относятся красители, разру-шаюшиеся необратимо при определенном потенциале. К ним относится, например, нейтральный красный, используемый при броматометриче-ском определении сурьмы, олова и других элементов в кислых средах. [c.89]

Обладая ароматической природой, полистирол легко нитруется, сульфируется, хлорметилируется и т. д. некоторые из этих реакций используются в производстве ионитов, привитых сополимеров полимерных красителей, редокс-полимеров и др. [c.287]

При поглощении кванта света краситель лереходит в возбувден-ное состояние, что соответствует в рассматриваемом случае смещению его уровня в положительную область значений редокс-потенциа-лов. В этом состоянш молекулы красителя принимают электроны от слабых восстановителей (спирты, а1.щны, -соединения). Об- [c.40]

Синтетич. О.-в. п. применяют ограниченно из-за их невысоких кинетич. характеристик и низких химстойкости и механич. прочности. О.-в. п. с низким Е° (напр., поливинилантрахинон, поливинилиндирубин) используют для получения перекиси водорода. В этом случае восстановленный полимер окисляют воздухом или кислородом образующуюся HjOg извлекают водой (выход 85% от теоретич.). Для удаления перекисей из р-ров органич. соединений исходный р-р пропускают через слой сильнокислотного катионита, содержащего систему Fe +/Fe2+, или через слой редокс-полимера, содержащего краситель, напр, метиленовый голубой. [c.220]

Однопротонизированная форма лейкооснования редоксана II поглощает свет в УФ-области и имеет два максимума светопоглощения при 235 и 275 нм. Краситель же поглощает свет в солянокислой среде при 469 нм. Следовательно, реакция высоко контрастна. Растворы облучают УФ-светом ртутно-кварцевой лампы УФ0-4-А на расстоянии 4 см от поверхности растворов. Оптическую плотность растворов измеряют на ФЭК-56, используя 1%-ный раствор редоксана 11 в этаноле. [c.572]

С этих позиций весьма перспективным представляется разработка деструктивных методов очистки сточных вод, базирующихся на глубоких превращениях органических загрязнений в результате редокс-процессов. Окислительно-восстановительные реакции, инициированные различными активными физико-химическими агентами, обладающими большим запасом химической энергии в момент их образования, позволяют, к примеру, обеспечивать полную деградацию ПАВ с потерей их поверхностно-активных свойств, а также изменять структуру органических красителей вплоть до нарушения хромофорно-ауксо-хроглного строения. Это приводит к последующему глубокому расщеплению промежуточных продуктов трансформации до более простых, легкоокисляемых органических соединений или минеральных безвредных веществ. [c.4]

Третья группа объединяет деструктивные методы, основанные на глубоких превращениях органических молекул в результате редокс-процессов. Они обладают рядом существенных преимуществ по сравнению с рассмотренными выше методами очистки. Это, в первую очередь, их высокая эффективность и технологичность, компактность и простота автоматизации и управления. В большинстве случаев при их реализации не продуцируются осадки, в очищаемую воду не вносятся дополнительные загрязнения, которые в виде хлоридных, сульфатных и прочих ионов характерны для реагентных методов обработки. Деструктивная очистка, базирующаяся на окислительно-восстановительных реакциях, инициированных различными физикохимическими процессами, позволяет, к примеру, изменять структуру органических красителей вплоть до нарушения хромо-форно-ауксохромпого строения с последующим глубоким их расщеплением до более простых, легкоокисляемых органических продуктов или минеральных соединений, а также обеспечивает полную деградацию ПАВ с потерей их поверхностно-активных свойств [36, 46, 77]. [c.30]

В качестве восстановителя обычно применяют дитионит натрия. Восстановление проводят в растворе каустической соды, ко- торая дает возможность полностью проявиться редокс-потенциалу и, кроме того, переводит лейкосоединение в натриевую соль. Количество дитионита, требующееся для восстановления, и устойчивость куба зависит от редокс-потенциала кубовых красителей. Редокс-потенциалы можно определить с платинокаломельными электродами [39, с. 330]. Для обычно применяемых кубовых красителей значения редокс-потенциала расположены между, —0.5 и -1,2В. [c.43]

Аминометансульфинат натрия (NH2 H2S02Na), известный под названием ронгалит FD(BASF), более устойчив. Напечатанная ткань не меняет цвета и глубины оттенка даже после длительного хранения, что особенно важно в тех случаях, когда печатание проводят на столах для печатания сетчатыми шаблонами. Недостаток ронгалита FD — сравнительно низкий редокс-потенциал, из-за которого этот более стабильный восстановитель пригоден для меньшего числа красителей. [c.93]

Методы оценки значений AG окислительно-восстановительных реакций описаны в работах [80, 218]. Значение AG можно рассчитать по потенциалу реагирующей системы в точке полуэквивалент-ности. Если — редокс-потенциал красителя, а r — соответствующий потенциал восстановителя, то в общем случае изменение свободной энергии реакции можно представить уравнением [c.397]

Интересно отметить, что действие света может в некоторых случаях значительно увеличить редокс-потенциал красителей, если в качестве субстрата использовать высокомолекулярное соединение. Например, Акрифлавин И Бенгальский розовый, не подвергающиеся фотовосстановлению аскорбиновой кислотой вследствие очень низкого значения их редокс-потенциала (AG > 0), фотообес-цвечиваются в среде определенных полимеров [124, 125, 231]. [c.399]

Значение процессов фотовосстановления. Из приведенных примеров видно, что знание редокс-потенциалов красителей и восстановителей в различных условиях, т, е. AG, и оценка имеют большое значение для описания реакционной способности фотовос-станавливаемых систем. Необходимо учитывать также, что краситель в восстановленном состоянии может выступать в роли сильного восстановителя. Такая повышенная восстановительная способность может быть объяснена из уравнения (VH. 45) как результат уменьшения отношения [окислитель]/[восстановитель] и таким образом понижения редокс-потенциала [c.400]

При обсуждении выцветания антрахиноновых красителей и фотодеструкции волокна под их влиянием следует отметить качественную. связь между значениями редокс-потенциалов красителей и их фотоактивностью чем выше этот потенциал, тем больше [c.423]

При поглощении видимого света многие красители восстанавливаются в присутствии восстановителей — доноров электронов (например,. цистеина, аллилтиомочевины, аскорбиновой и этилендн-аминтетрауксусной кислот) и в результате этого приобретают способность отдавать электроны другим соединениям. Редокс- [c.450]

Наряду с гранулированными материалами получают мембраны и волокна обработкой сополимеров окислительно-восстановительными агентами. Имеются мембраны, содержащие сульфогидрильные и антрахи-нонные группы окислительно-восстановительной емкостью до 3 мэкв/г [87]. Редокс-волокна получают ацети-д.ированием поливиниловых волокон или алкилирова-нием целлюлозы [6], введением в поливиниловые волокна-сульфгидрильных и металлических групп, фентиазино-вых красителей, многоатомных фенолов (гидрохинона,, пирогаллола, пирокатехина) [88, 891- Максимальная [c.14]

Жидкий редоксит готовили растворением красителя и его лейкг-4ормы в октиловом спирте в заданных соотношениях = [c.41]

Сведения об окислительно-восстановительных св ойствах ионита были получены путем изучения и анализа зависимости потенциала по-луокисленного редокс-ионита от pH контактируЬщего с ним раствора. Измерения производили в специальной ге1метической установке в атмосфере аргона [з]. В качестве медиатора служил краситель метиленовый синий. Изменение pH раствора производили путем кислотно-основного титрования исходного о,01н раствора НСЪ. Заданную ионную силу поддерживали добавлением необходимых количеств, КС1, [c.93]

Методом окислительного потенциала проведено исследование кислотных свойств редокс-ионита, полученного насыщением карбоксильного катионита волокнистой структуры марки КПАК-А раствором красителя метиленового синего. Установлено, что кислотные свойства лейкокрасителя в полимере и в растворе неодинаковы, что.вероятно, [c.184]

Рассмотренные выше проблемы для жидких редокситов сохраняются и имеют аналогичное решение для твердых редокситов [8]. Так, при незначительной необменной сорбции электролитов из водных растворов окислительный потенциал редоксита при фиксированной доле окисления его линейно зависит от показателя концентрации в воде того иона, который в основном поддерживает электронейтральность фазы редоксита. Для многих твердых редокситов, например, на основе системы хинон-гидрохинон, этим ионом является ион водорода [13, 14]. Однако, если необменная сорбция электролитов из водного раствора значительна или фаза редоксита представляет систему, у которой в окислительно-восстановительных реакциях участвуют лишь поверхностные редокс-группы (например, волокна с фентиазиновыми красителями), то зависимость окислительного потенциала от состава водного раствора может носить более сложный характер [15, 16]. [c.285]