Уравнения для чисел переноса

Уравнение (IV.39) лежит в основе метода Гитторфа, в котором числа переноса определяют по изменению концентрации раствора в приэлектродном отсеке. [c.62]

Число переноса ионов водорода в растворе соляной кислоты оказывается большим, чем число переноса хлорид-ионов, поэто му в соответствии с уравнениями (477) и (478) э. д. с. ячейки-с двумя хлорными электродами имеет более высокое значение,, чем э. д. с. ячейки с водородными электродами. [c.319]

Уравнение (IV.38) лежит в основе метода Гитторфа, в котором числа переноса определяют по изменению концентрации раствора в приэлектродном отсеке. Это уравнение является приближенным, так как не учитывает перенос растворителя (воды) через пористую мембрану, разделяющую отсеки / и II. Более того, изменение количества растворителя в отсеке I в процессе электролиза зависит от конструкции измерительной ячейки, поскольку оио обусловлено не только переносом растворителя в сольватных оболочках ионов, но и другими причинами нарушением гидростатического равновесия из-за обогащения или обеднения отсека / продуктами электролиза, процессом электроосмоса и др. Вследствие этого уравне- [c.70]

В соответствии с приведенным выше уравнением число переноса катиона 1 1-электролита равно [c.370]

Из уравнений (163.6) — (163.8) видно, что число переноса зависит не только от природы данного иона, но и от природы противоионов. [c.457]

Эффективные и истинные числа переноса связаны уравнением [c.66]

Если подставить значение из уравнения (1.72) и учесть связь подвижностей ионов с числами переноса (1.50, 1.51), то по величине э. д. с. рассматриваемой цепи можно рассчитать число переноса аниона [c.81]

Задание. Выразите числа переноса 1+ и бинарного электролита через подвижности ионов и ионные электрические проводимости. Воспользуйтесь уравнениями (11.25) и (11.26). Учтите равенства (11.29) и (11.30). [c.219]

Для этого случая формулу для расчета числа переноса можно легко вывести из уравнений (4) и (5) [c.211]

В данном уравнении необходимо определить величины б и п. Толщина двойного слоя была вычислена А. В. Марковичем по уравнению Гуи (16). Для I—I валентного электролита (КС ) при концентрации 0,01н. толщина двойного слоя равна 3 ммк. Для получения значения числа переноса аниона в двойном электрическом слое Маркович воспользовался теми значениями, которые были нами получены экспериментально, причем за основу для расчета была принята величина, соответствующая [c.147]

Если теперь подсчитать баланс концентрационных изменений как разность чисел переноса ионов по отдельным зонам согласно схеме Бете и Торопова, то числа переноса в свободном растворе сокращаются и остаются только числа переноса в анодной и катодной диафрагмах. Тогда баланс концентрационных изменений в средней камере электродиализатора сводится к следующему уравнению [c.172]

Выведенное соотношение позволяет вычислить числа переноса, если известны соответствующие значения подвижностей ионов, С другой стороны, опытное определение числа переноса дает возможность вычислить подвижности. Из уравнений (XVII, 22) видно, что [c.446]

Величина Дф складывается из омического падения потенциала Афо = =2< Лф и обычного диффузионного потенциала, связанного с различной подвижностью катионов и анионов Дфд ф=(/+— )Дф. Если числа переноса катионов и анионов одинаковы, т. е. /+=/ =0,5, то Дфд ф=0 и Аф=Дф . Сравнив уравнения (32.9) и (30.5), можно видеть, что при разряде одновалентного катиона в отсутствие фона падение потенциала в диффузионном слое в точности равно концентрационной поляризации. В присутствии фонового электролита это положение нарушается, поскольку при добавлении фона падение потенциала [c.159]

Как следует из закона Кольрауша, эквивалентная электропроводность определяет сумму подвижностей катиона и аниона. Для нахождения подвижности отдельного иона нужно дополнительно знать числа переноса, которые характеризуют долю тока, переносимую катионами и анионами. Для бинарного электролита, исходя из уравнения (IV.28), получаем [c.61]

Делением уравнения (IV.65) на (IV.64) получаем формулу для числа переноса [c.73]

Для определения чисел переноса используют разность потенциалов на концах концентрационной цепи с переносом типа (Н). Если известны коэффициенты активности (а, следовательно, и значения а ) в исследуемых растворах, то число переноса аниона 1- можно рассчитать по уравнению (VI.40). При этом концентрации двух растворов т.1 и не должны сильно отличаться друг от друга тогда найденные числа переноса L и 1+ = —I- будут соответствовать средней концентрации [c.129]

В дальнейшем рассматриваются только такие системы, в которых электрическое число переноса совпадает С экспериментально определяемым числом переноса ионного компонента. Для таких систем в растворе бинарного электролита на основе уравнения (IV.28) можно получить формулы [c.69]

В растворе бинарного электролита i+ + i =l. Если в уравнения (IV.36) подставить величины А.+ и то получают предельные числа переноса /+ и i -, которые характеризуют долю тока, переносимую катионами и анионами при отсутствии ион-ионного взаимодействия. Если то это взаимодействие в неодинаковой степени отражается на подвижности катионов и анионов, а потому [c.70]

Если в уравнение (4,35) подставить концентрацию НС1, а не d Ia, то оно даст число переноса ионов водорода в oля юй кислоте. [c.109]

Уравнение (IV.40) лежит в основе второго метода определения чисел переноса. По этому методу составляют электрохимическую цепь, которая содержит два одинаковых электрода и границу двух растворов одинакового состава, но различной концентрации. По измерениям разности потенциалов на концах такой цепи можно рассчитать числа переноса катиона и аниона. Более подробно этот метод определения чисел переноса см. гл. VI.6. [c.71]

Таким образом, если /=0,5, то согласно уравнению (1У.67) не зависит от концентрации. Если <0,5, то уравнение (1У.67) предсказывает дальнейшее уменьшение с ростом концентрации. При г >0,5 число переноса должно расти с увеличением концентрации. Именно такой характер зависимости эффективных чисел переноса от концентрации установлен экспериментально (см. рис. IV. ). [c.81]

Пример 1. В растворе ЫН С число переноса аниона l-(i ) равно 0,491. Вычислить абсолютную скорость, подвижность и электропроводность катиона, если эквивалентная электропроводность раствора при бесконечном разведении равна 14,9 м ом.- /кг-экв. Решение. Согласно уравнению (Х.8) [c.264]

Положение максимума на кривой распределения можно рассчитать по уравнению (7,2.11). При известном значении к можно приблизительно определить число необходимых ячеек распределения и число переносов. Точную оценку указанных величин проводят, рассчитывая теоретические кривые распределения [2, 3]. [c.339]

Используя уравнение Стокса — Эйнштейна, вычислить число переноса аниона для расплавов по данным, приведенным ниже [c.32]

Обсудите полученные результаты, сравнив вычисленные и опытные значения. С помощью уравнения Стокса — Эйнштейна вывести соотношение для числа переноса аниона в расплаве 2-1 зарядного электролита, принимая во внимание равновесие диссоциации [c.33]

Определив с помощью кулонометра п — число экв осажденной меди, можно найти числа переноса, используя уравнения [c.478]

Уравнение для числа переноса данного вида иэнов, ющ, точнее, для числа переноса данного ионного компонента [c.107]

Определение ионных подвижносгей. Опытные данные по электропроводности и числам переноса можно использовать для вычисления ионных подвижностей. Из уравнения (4,18) следует, что для 1 — 1-зарядного электролита [c.109]

Во всех рассмотренных случаях- число переноса считалось не зависящим от концентрации. Если учитывать зависимость чисел иереиос ог концентрации, то можно получить дифференциальные уравнения диффузионного [c.567]

Числа переноса остаются практически постоянными до тех пор, пока концентрация сильного электролита не превышает 0,2 г-экв/л-, при дальнейшем увеличении концентрации наблюдается их изменение. Например, для водного раствора Na I при 18° и с = 0,005 г-экв/л число переноса иона натрия равно 0,396, а при с==1,0 г-экв/л +=0,369 в соответствии с уравнением (VII, 95) числа переноса иона хлора при этом равны 0,604 и 0,631. [c.266]

Величина Аф складывается из омического падения потенциала Афо = = 2/ Аф и обычного диффузионного потенциала, связанного с различ ной подвижностью катионов и анионов фд ф = (/ — 1 ) Аф. Если числа переноса катионов и анионов одинаковы, т. е. /+ = / = 0,5, то Фдиф = О и Дф = Афом. Сравнив уравнения (32.9) и (30.5), можно видеть, что в частном случае разряда одновалентного катиона в отсутствие фона падение потенциала в диффузионном слое в точности равно концентрационной поляризации. В присутствии фонового электролита это положение нарушается, поскольку при добавлении фона падение потенциала в диффузионном слое уменьшается, тогда как концентрационная поляризация остается той же. [c.170]

Таким образом, если =0,5, то Д=0 и согласно уравнению (IV.66) не зависит от концентрации. Если 1 <с.0,Ъ, то ДСО и уравнение (IV.66) предсказывает дальнейшее уменьшение /, с ростом концентрации. При >0,5 А>0 и число переноса должно расти с увеличением концентрации, Именно такой характер зависимости эффективных чисел переноса от концентрации установлен экспериментально. При концентрациях выше 0,001 моль/л наблюдаются отклонения от уравнения Дебая — Гюккеля — Онзагера (IV.62). Для описания эквивалентной электропроводности в области концентраций с 0,1 моль/л широкое распространение получила полуэмпирическая формула Шедловского [c.73]

Для определения чисел переноса используют разность потенциалов на концах концентрационной цепи с переносом типа (Н). Если известны коэффициенты активности (а следовательно, и значения а ) в исследуемых растворах, то число переноса аниона I- можно рассчитать по уравнению ( 1.40). При этом концентрации двух растворов т, и Шг не должны сильно отличаться друг от друга тогда найденные числа переноса 1- и /+=1—I- будут соответствовать средней концентрации теПри определении чисел переноса методом ЭДС можно избежать необходимости заранее знать коэффициенты активности в исследуемых растворах. В этом случае для двух заданных и не сильно отличающихся концентраций исследуемого раствора проводят измерения разности потенциалов в цепях (Н) и (О). Из уравнений ( 1.40) и ( 1.42) находим [c.148]

Для определения чисел переноса собирают схему, изображенную на рис. Vni.9. Перед началом опыта катод медного куло-нометра электролитически покрывают медью, промывают, сушат и взвешивают. Титрованием 0,05 н. NaOH определяют концентрацию H2SO4 в исходном растворе (для титрования берут навески раствора 15—20 г). Взвешивают сосуд 1 и сухую толстую мембрану 5 (с точностью до 0,01 г) и в сосуды, /, 5, 2 наливают исходный раствор. Заполняют в перевернутом состоянии солевые мосты исходным раствором и закрывают их открытые концы съемными толстыми мембранами. Взвешенную мембрану помещают в катодный солевой мост. В сосуды 1, 5, 2 опускают солевые мосты и свинцовые электроды. Включают ток при введенном реостате (перед включением схема должна быть проверена преподавателем). Увеличивают силу тока до 40—50 мА. Через 1,5—2 ч выключают ток и сливают раствор из. солевого моста в сосуд 1 путем удаления мембраны. Взвешивают сосуд 1 вместе с мембраной (с точностью 0,01 г). Титрованием навески раствора из сосуда 1 определяют концентрацию кислоты в растворе после электролиза. Взвешивают промытый и высушенный катод кулонометра. Число переноса катиона рассчитывают, используя уравнение [c.476]

Из уравнений (VII 1.7) и (VIII.8) видно, что числа переноса определяются подвижностями ионов. Чем больше подвижность иона, тем большую долю электричества он переносит. Подвижность иона зависит от его размера и заряда. Большие ионы, например анионы органических кислот в водных растворах или сложные кремнекислородные анионы в расплавленных шлаках, например (SiaO,) ", характеризуются малой подвижностью и, следовательно, малыми величинами i . [c.149]

Отсюда число переноса водорода I+ == VF/lOOQh. Определения чисел переноса позволяют находить подвижности отдельных ионов при помощи уравнений == /. + h = IJih + L) и L == / ,/(/. + L). [c.151]

Перенос растворителя А) может быть учтен, и вычисленные таким образом числа переноса обычно называют истинными (ш ) в отличие от гитторфских [п ). Они связаны между собой следующими уравнениями [c.37]

Иногда делаются также попытки теоретически рассчитать пр по уравнению (X, 16). При этом гРСо задаются условиями опыта, число переноса может быть рассчитано по равенству [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология