Гидролиз анионов органических кислот

Гидролиз анионов органических кислот в растворах солей [c.488]

Оптимальное значение pH раствора к концу десорбции органических кислот и фенолов щелочью не должно быть ниже ве-.личины рН = рКа + 3. Этим предотвращается гидролиз анионов слабой кислоты и образование неионизированных молекул. При десорбции органических оснований растворами кислот оптимальные условия (а = 0,999) создаются при рН = рКа — 3. [c.187]

В заключение отметим, что реакции ионного обмена нашли широкое применение в различных областях науки и техники для очистки и получения солей, извлечения ценных металлов из природных и сточных вод, для разделения и открытия катионов й анионов, для концентрации и очистки витаминов, умягчения и обессоливания воды, получения (путем гидролиза) глюкозы, ксилозы, этилового спирта, многоатомных спиртов, пищевых органических кислот и других веществ. [c.47]

На полноту образования комплексных соединений, растворимых в воде или органических растворителях (экстрагируемых соединений), влияет ряд факторов pH, избыток реагента, скорость образования соединения. Влияние pH может сказываться различно. Если в реакции в качестве лиганда участвуют анионы слабой органической кислоты, от величины pH раствора будет зависеть концентрация той формы лиганда, которая участвует в комплексообразовании. Малоустойчивые комплексные соединения при увеличении pH раствора разрушаются или меняют состав вследствие гидролиза иона комплексообразователя. От pH водной фазы зависит процент экстракции комплекса в органическую фазу. [c.43]

Получение гидротропного лигнина. Гидротропный лигнин получают обработкой древесины при повышенной температуре (150...180°С) гидротропными растворами, т.е. растворами гидротропов - соединений, способных увеличивать растворимость органических веществ в воде. Для выделения лигнина пользуются концентрированными (40...50%-ми) водными растворами натриевых солей органических кислот с объемистыми анионами, например, бензоата натрия, толуолсульфоната натрия и т.п. Предполагают, что при высокой температуре вода вызывает гидролиз связей лигнина с гемицеллюлозами и частично связей в сетчатой структуре лигнина. Анионы солей, проникая в лигнин, вызывают ослабление водородных связей, набухание и в конце концов переход в раствор. [c.370]

При рассмотрении общего эффекта ускорения реакции при гомогенном катализе в растворах следует отметить большую роль неорганических электролитов кислот, оснований и солей, а также недиссоциирующих органических веществ и продуктов диссоциации органических веществ. При выяснении механизма ускоряющего влияния неорганических и органических добавок на превращения в гомогенных растворах важно знать, ионным или молекулярным состоянием вещества вызван их специфический эффект и способ, которым осуществляется ускоряющее действие в различных каталитических реакциях. Поэтому гомогенный катализ в растворе можно подразделить на I) катализ неорганическими и органическими кислотами и катализ органическими и неорганическими основаниями 2) катализ, при котором и кислоты и основания одинаково пригодны для одной и той же реакции 3) катализ под влиянием анионов или катионов и 4) катализ, при котором имеется совместное действие ионов и недиссоциированных молекул, т. е. хорошо выражен солевой эффект. Оствальд [370] нашел, что полученные экспериментально константы скорости реакций гомогенного каталитического гидролиза метилацетата и инверсии тростникового [c.198]

При стабилизации грунтов особенно с > 5 м/сут перечисленными химическими реагентами отмечается локальное загрязнение грунтовых вод компонентами исходных соединений, продуктами химического взаимодействия крепителей и отвердителей, выщелачивания грунтов и ионного обмена В зависимости от исходного состава крепителей и отвердителей в грунтовые воды поступают натрий, калий, кальций, ионы аммония, хлориды, фтор, ортофосфаты, сульфаты, бикарбонаты. Поскольку растворы жидкого стекла имеют pH 9,7-13, силикатизация грунтов сопровождается щелочным гидролизом алюмосиликатов й переходом в грунтовые воды его продуктов — кремнекислоты и алюминия. Результатом ионообменных реакций с участием натрия или калия растворимого стекла является обогащение грунтовых вод кальцием и магнием, ранее находившимися в обменном комплексе грунта. В случаях использования органических соединений при силикатизации грунтов в грунтовые воды переходят как исходные реагенты, так и продукты их взаимодействия с жидким стеклом, которые обычно представлены метанолом и этанолом, анионами карбоновых кислот и их комплексами с Ка, , Са и [252]. Спирты и анионы карбоновых кислот подвергаются биохимическому окислению в водоносном горизонте с образованием СОг [c.236]

Свободные карбоновые и сульфокислоты, фенолы, а также соли органических азотсодержащих оснований с неорганическими и органическими кислотами, образующие в результате гидролиза кислые растворы, можно обнаружить по реакции исследуемого вещества с водным щелочным раствором комплекса никеля с биуретом. В желтом щелочном растворе этих солей с внутри-комплексным анионом (1) устанавливается равновесие [c.632]

Значительное влияние на коэффициенты распределения оказывает и концентрация водородных ионов в водных растворах. При экстракции кислородсодержащими органическими растворителями это влияние обусловлено участием ионов водорода в образовании экстрагируемого соединения, а также связыванием части экстрагента в соединение с кислотой. Изменение pH водного раствора может менять и равновесную концентрацию анионов, входящих в состав экстрагируемой соли в случае анионов слабых кислот. Влияние pH раствора на коэффициенты распределения особенно существенно при экстракции внутрикомплексных соединений. Эту зависимость широко используют для разделения элементов и при исследовании гидролиза солей. В последнем случае предполагается, что продукты гидролиза не переходят в органическую фазу. [c.88]

Все эти растворители в бумажной хроматографии выполняют роль подвижной фазы, и все они должны быть насыщены водой, минеральными или органическими кислотами. Кислоты являются необходимой составной частью всех систем растворителей. Кислота играет в процессе распределения больщую роль. Она препятствует гидролизу соли, способствует образованию комплекса металла, изменяя pH среды, и т. д. Минеральная кислота, прибавленная к растворителю, должна иметь тот же анион, что и хроматографируемые соли. [c.93]

В результате гидролиза крахмала образуется небольшое количество красящих веществ, являющихся слабыми кислотами, а также органических кислот, например левулиновой и муравьиной. Найдено, что эти кислоты появляются на анионите и, если он близок к насыщению минеральной кислотой, то в результате значительное количество этих органических кислот проникает в обработанные растворы. Кроме того, потеря емкости обычными анионитами по отношению к красящим веществам при последовательных циклах происходит гораздо быстрее, чем по отношению к неорганическим анионам. Режим циклов для оптимального решения этих многочисленных задач и при той же комбинации смол является предметом длительного экспериментирования в отношении нахождения соответствующих свойств смол и условий обработки. До настоящего времени эта проблема не была удовлетворительно разрешена. Снова становится ясным, что разделение функций смолы и выбор их могут помочь разрешению этой задачи. [c.551]

В настоящей работе исследован процесс гидролиза слабокислотного карбоксильного катионита КБ-4П-2 в форме ионов щелочных металлов и борнокислой формы сильноосновных анионитов АВ-17, ША-400, ША-410. Указанные солевые формы можно рассматривать как соли сильных оснований и слабой кислоты с той лишь разницей, что органическая матрица смолы с фиксированными функциональными группами в случае катионита выполняет роль аниона слабой кислоты, а в случае анионитов — катиона сильного основания. Это и обусловило выбор подобных объектов исследования, являющихся монофункциональными полимеризационными ионо-обменниками и содержащих дивинилбензол в качестве сшивающего агента (у катионита — 2,5%, у анионитов — 8%). При этом стремились выявить влияние температуры, объема контактирующей воды, природы противоиона и размера зерен смолы на степень гидролиза в статических условиях, а также изучить кинетику и некоторые вопросы динамики этого процесса в хроматографической колонке. [c.228]

Превращение в сложные эфиры галогенопроизводных, в которых связь С—X сильно поляризована, например п-фенацилбромида или п-нитробензилхлорида, проводят в слабокислой среде или в присутствии органических оснований, поскольку в щелочной среде под влиянием более сильного нуклеофила (ОН ), чем анион кислоты, идет гидролиз исходного галогенопроизводного. [c.102]

Экстракция происходит быстро и полно, отделение надежно. После экстракции, кроме фотометрического анализа, можно применять полярографию, фотометрию. В фотометрии экстрагируемое вещество получают в виде окрашенного, чаще всего внутрикомплексного, соединения ( 28), обычно хорошо растворимого в органическом растворителе. Экстракция устраняет влияние солевого эффекта, гидролиза, посторонних окрашенных веществ, увеличивает чувствительность определения. Например, смесь фосфата, арсената и силиката анализируют так. Переводят эти анионы молибдатом аммония в окрашенные гетерополикислоты. Извлекают фосфорномолибденовую кислоту смесью [c.81]

К анионам с основными свойствами относятся S ", HS , N ", СНзСОг , а также анионы многих других органических кислот. Гидролиз соли слабого основания и сильной кислоты, например, хло-...подобные реакции — рида аммония, сопровождается увеличением коп-это реакш и 1пдролиза центрации ионов водорода, т. е. раствор закисляется [c.296]

И адсорбировались на поверхности кремнезема. Миндик и Ревен [425] приготовляли основные соли металлов в присутствии золя кремнезема смешиванием золя с солью металла и последующим удалением большей части анионов соли ионным обменом. Подобным образом золь с покрытием частиц оксидом титана приготовляли посредством гидролиза титансодержащего органического соединения в стабилизированном кислотой золе кремнезема при pH <2 и последующего нагревания смеси для того, чтобы вызвать осаждение оксида титана на поверхности кремнеземных частиц [426, 427]. Коварик [428] получил патент на частичное покрытие оксидом металла в виде АЬОз. Покрытие получалось смешиванием А12(ОН)5С1 с золем кремнезема и удалением ионов С1- с помощью анионита в бикарбонатной форме. Для устранения хлорид-ионов можно использовать основной ацетат алюминия, стабилизированный борной кислотой [429]. [c.565]

Мы проводили экстракцию из сульфатных растворов (На504 — Na2S04), к которым добавляли винную кислоту для предотвращения гидролиза олова. Экстрагировали олово (4,2-10" г-атом л) равным объемом 0,1 М раствора оксихинолина в хлороформе при 25 + 0,5° С. В качестве поставщиков крупных органических анионов использовали как растворимые в воде соли органических кислот, так и органические кислоты, растворимые в органической фазе. Олово определяли полярографическим методом. [c.34]

Рассматривая влияние разбавления на скорость реакций гидролиза, катализируемых слабыми электролитами (органическими кислотами), нельзя не заметить сильного действия, оказываемого на скорости этих реакций введением солей кислот — катализаторов. Изучение природы такого влияния стало объектом ряда работ химиков в конце XIX в. Как показал в 1888 г. Шпор [189], в присутствии солей сильных кислот катализирую щая способность этих кислот увеличивается, а при введении солей слабых кислот — падает. Через два года Аррениус выяснил, что сила слабой кислоты в присутствии (ее.— В. К.) солей... приблизительно обратно пропорциональна количеспву соли [.90, стр. 7], поскольку добавление к раствору анионов кислотного остатка резко уменьшает степень диссоциации слабой кислоты. Вызванное этим уменьшение концентрации ионов водорода сильно замедляет реакцию. Поэтому малые количества нейтральных солей действуют намного сильнее при большом разбавлении кислоты, чем при малом [122, стр. 239]. [c.49]

Существующие в растворе катионные формы протактиния охотно координируют анионы с образованием сначала нейтральных, а затем и анионных комплексов. Среди них устойчивы к гидролизу только фто-ридные и, по-видимому, сульфатные комплексы, а также комплексы с анионами некоторых органических кислот (щавелевой, лимонной и др.). Надежно установлен состав комплекса [PaFyj и предполагается образование комплекса [PaFsf . Комплексы PaiV") с щавелевой, ма-лоновой, этилендиаминтетрауксусной и другими подобными кислотами по устойчивости близки к соответствующим комплексам Np(V) и Pu(V). [c.251]

Ряд случаев обмена, особенно в анионах слабых кислот, хорошо объясняется гидролитическим механизмом. Он согласуется с тем, что в солях слабых кислот, не образуюпщх поликислот, обмен всегда ускоряется в присутствии сильных кислот и замедляется в присутствии оснований. Гидролиз анионов также включает промежуточное присоединение воды, без чего, он, например, не мог бы вести к кислородному обмену в НСО ", Н80Г, R OO и т. д. Промежуточное присоединение воды есть также общепринятый в органической химии механизм гидролиза эфиров и др. Таким образом, для гидролитического обмена можно считать достаточно обоснованным механизм [c.117]

Электростатическая модель мицеллярного эффекта при гидролизе моноэфиров фосфорной кислоты подтверждается также результатами опытов по ингибированию мицеллярного катализа [136, 139]. Показано, что катализ гидролиза дианионов динитрофе-нилфосфатов БЦТА подавляется низкими концентрациями многих солей (рис. 9). Простые электролиты, такие, как хлористый натрий, фосфат натрия, динатрийборат, мало влияют на каталитические свойства мицелл. Однако соли с объемистыми органическими анионами, такие, как п-толуолсульфонат натрия и натриевые соли арилкарбоновых и арилфосфорных кислот, сильно подавляют мицеллярный катализ БЦТА. По уравнению (14) и рис. 10 были рассчитаны константы ингибирования Ki [139], представленные в табл. 9. Линейность графиков на рис. 10 подтверждает предположение о конкурентном ингибировании, т. е. о вытеснении молекулы субстрата из мицелл при связывании ингибитора (разд. П1). [c.286]

Описано также анодное окисление различных субстратов в присутствии органических анионов [46]. Так, енамины в смеси с анионами, полученными из метил ацетоацетата, ацетилацетона и ди-метилмалоната, на платиновом аноде очень легко окисляются и замещаются анионными остатками. Образующиеся епаминные промежуточные соединения гидролизуются разбавленной соляной кислотой до соответствующих а-замещенных кетонов. При действии более концентрированной кислоты некоторые из них превращаются в результате внутримолекулярной конденсации [c.199]

Рауля указывают на то, что коллоидные частицы образуются путем йссоциации индивидуальных молекул или ионов мыла. При этом, однако, эти изменения в электропроводности и в осмотических свойствах не соответствуют друг другу по величине, и, например, значения электропроводности оказываются более высокими, чем те значения, которые можно ожидать на основании измерений осмотических свойств. Вскоре после того, как стал известен указанный основной факт различия в величине изменений электропроводности и осмотических свойств, было со всей определенностью доказано, что высокая электропроводность не связана с гидролизом мыла. Все это привело Мак-Бэна к мысли об образовании коллоидных частиц, или мицелл, в результате ассоциации длинноцепочечных анионов жирной кислоты, обладающих большим электрическим зарядом. Эта картина далее была детально разработана и развита, но и сейчас в своей основе она остается неизменной. Свойства анионных и катионных поверхностноактивных веществ, относящихся к группе соединений, называемых коллоидными электролитами, являются во многих отношениях сходными, так же как и свойства других соединений этого типа, как, например, многих красителей и аналогичных солей высокомолекулярных органических кислот или оснований, обладающих поверхностной активностью, присущей обычным молекулярнорастворимым веществам. Помимо заряженных или ионных мицелл в растворах коллоидных электролитов могут находиться мицеллы со сравнительно небольшим зарядом, а в растворах неионогенных поверхностноактивных веществ образуются только незаряженные мицеллы, вследствие чего исследование коллоидных свойств этих соединений является значительно более простым. Рассматривая мицеллярную теорию поверхностноактивных веществ, мы не будем учитывать историю вопроса и изложим наиболее существенные факты, на которых построены современные взгляды, нашедшие отражение в ряде обзорных статей за последние годы [2]. [c.288]

Поскольку окислы металлов, рассмотренные в данном разделе, образуют надкислоты с перекисью водорода, то можно предполоншть что механизм реакции в данном случае может быть таким же, как и при энокси-дации олефинов органическими перкислотами. Однако ни п одном случае при таких реакциях не была выделена эпокись. Мы полагаем потому, что реакция проходит через стадию образования промежуточного оксониевого продукта(1Х), который может взаимодействовать с анионом окиси металла, образуя промежуточный продукт (X), легко подвергающийся гидролизу с образованием транс-гликоля. Для случая надванадиевой кислоты [c.371]

Аналитические реакции бромат-иона BrOj. Бромат-ион — анион одноосновной бромноватой кислоты НВгОз средней силы (рА = 0,70), в водных растворах бесцветен, почти не подвержен гидролизу, обладает выраженными окислительными свойствами, не склонен как лиганд к образованию прочных комплексов с ка1иоиами металлов, эффективно бронирует (вместе с Вг") многие органические соединения. [c.455]

Иониты используют не только для хроматографического разделения смесей органических веществ, но они находят широкое применение и для процессов деионизации как в лабораторном, так и в промышленном масштабе. Смешанные иониты (например, амберлит МВ) удаляют из растворов одновременно катионы и анионы. Деионизирующая батарея, состоящая из таких ионитов, может быть использована для получения дистиллированной воды, которая по чистоте обычно превосходит воду, полученную перегонкой. В промышленности деионизацию применяют не только для смягчения воды, но и в других технологических операциях, например для обессоливания мелассы в сахарном производстве и т. д. Деионизацию можно использовать также и для концентрирования редких металлов из очень разбавленных растворов. Используя соответствующий ионит, можно улавливать ионы селективно. Способность ионитов задерживать молекулы определенной величины, обусловленную различной степенью сшивания, используют для отделения ионизированных молекул на основе их молекулярных весов. Наконец, в виде высокомолекулярных кислот или оснований иониты могут найти применение в качестве катализаторов, например при этерификации, дегидрировании спиртов, образовании ацеталей, гидролизе и алкоголизе. [c.549]