Нафталин дисульфокислота Нафталинсульфокислота

Предложите схему и условия синтеза а) 4-амино-5-гидрокси-1,7-нафталин-дисульфокислоты б) 8-амино-1-нафталинсульфокислоты Что образуется из последнего соединения при щелочном плавлении [c.181]

При сульфировании а-нафталинсульфокислоты олеумом, при низкой температуре, получается преимущественно 1,5-нафталин-дисульфокислота [c.483]

Из дисульфокислот особенно важна 7-гидрокси-1,3-нафталин-дисульфокислота (2-нафтол-6,8-дисульфокислота Г-кислота) (34), являющаяся исходным продуктом для синтеза 6-амино-4-гидро-кси-2-нафталинсульфокислоты (Гамма-кислоты — см. 7.1.5). Г-кислота получается сульфированием 2-нафтола моногидратом или слабым олеумом при 70—80 °С, она образуется в смеси с заметным количеством кислоты Шеффера (30) и Р-кислоты (35). Для преимущественного получения последней сульфирование 2-нафтола ведут моногидратом при более высокой температуре— 120—125 °С и более длительно — до 18 ч [17]. [c.125]

Направление реакции сульфирования нафталина также в основном зависит от температуры. При сульфировании 100%-ной серной кислотой при 80—90° С получается главным образом а-нафталинсульфокислота наряду с ней образуется -изомер в соотношении 96 4. В результате сульфирования нафталина при 160° С получается преимущественно -нафталинсульфокислота, но наряду с ней образуются также а-изомер и продукты дальнейшего сульфирования дисульфокислоты. Объясняется это тем, что при сульфировании нафталина протекают две обратимые реакции с образованием а- и -изомеров [c.253]

Нафталинсульфокислоту сульфируют олеумом при 80—90 С. Какая дисульфокислота преимущественно при этом получается Какие получаются дисульфокислоты нафталина, если сульфирование этой же сульфокислоты ведут моногидратом при 160—170 °С [c.63]

Конденсированные арены сульфируются в тех же условиях, что и бензол, однако намного легче, быстрее. Так, нафталин легко сульфируется концентрированной НгЗОд. При этом образуется а-нафталинсульфокислота, если / < 100 °С, ее р-изомер, если / > 150 °С. При избытке а-изомер сульфируется дальше до 1,5- и 1,6-дисульфокислот [c.528]

При сульфировании р-нафталинсульфокислоты вторая сульфогруппа при низкой температуре и высокой концентрации сульфирующего агента вступит в а-положение второго ядра. При этом образуется 2,5-(иначе 1,6)-дисульфокислота нафталина. [c.44]

Для получения 1,6-дисульфокислоты нафталина в технике можно использовать два способа. I способ. Сульфирование тригидрата р-нафталинсульфокислоты. [c.132]

В условиях, неблагоприятных для гидролиза, вторая сульфогруппа вступает преимущественно в а-положение, и особенно часто в положение 5. Так, при сульфировании 2-нафталинсульфокислоты олеумом при 80° С получается главным образом (если считать от сульфогруппы, стоящей в а-положении) 1,6-нафталин-дисульфокислота. Одновременно образуется до 20% 1,7-нафта-линдисульфокислоты. Повышение температуры процесса способствует увеличению содержания в сульфомассе 1,7-изомера. [c.51]

Аш-кислота и хромотроповая кислота могут быть получены из р-нафталинсульфокислоты в результате ряда последовательных реакций, нз которьгх первой является дисульфирование. По аналогии с сульфированием сульфата р-нафтиламина (см. стр. 474) при обработке р-нафталинсульфокислоты (без ее выделения) 60%-ным олеумом две сульфогруппы вступают во второе кольцо в мета-положение по отношению друг к другу. При нитровании полученной нафталин-1,3,6-трисульфокислоты И замещение происходит только в одно возможное положение, которое не является ни орто-, ни пара-положением по отношению к вступившим сульфогрунпам, и образуется соединенке П1. Восстановление этого соединения приводит к образованию соответствующего амина IV, так называемой кислоты Коха. Гидролиз а-сульфогруппы в положении 8 дает Аш-кислоту V (1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоту). Гидролиз осуществляется путем сплавления кислоты Коха с водным (30%-ным) раствором щелочи в автоклаве при строго определенной (1вО° С) температуре. При более высокой температуре гидролизуется также и аминогруппа и, следовательно, изменяя условия реакции, можно получить и хромотроповую кислоту VI (1,8-диокс1Инафталин-3,6-дисульфокислоту). [c.475]

Совершенно иначе ведут себя нафталинсульфокислоты [48в, 86]. В слабо кислой среде все 1-нафталинсульфокислоты легко восстанавливаются амальгамой натрия, причем сульфогруппа замещается на водород и отщепляется в виде сернистого ангидрида. 2-Сульфокислоты в тех же условиях реагируют довольно медленно и лишь при значительно более высокой температуре. Указанное различие, наблюдаемое и при электролитическом восстановлении обоих типов сульфокислот, использовано для определения строения сложных продуктов сульфирования нафталина и его производных, а также для промышленного получения некоторых производных нафталина, трудно синтезируемых другими способами [87]. Можно даже удалить сульфогруппу, не затрагивая хлора [88], что не удается сделать в случае галоидобензолсульфокислот. Так как при обработке амальгамой натрия обе изомерные аценафтен-дисульфокислоты [89], полученные сульфированием аценафтена, теряют по ОДНО сульфогруппе, то. последняя, вероятно, занимает а-положение в ядре. [c.209]

Некоторые реакции десульфирования — ресульфирования, указанные на стр. 377—379, оказались пригодными для синтеза аномальных изомеров. л1-Толуол- и л(-хлорбензолсульфокислоты получаются таким путем с хорошими выходами и удовлетворительной чистоты. Десульфирование находит также применение в производстве полупродуктов для красителей ряда нафталина и антрахинона. Стойкость изомерных дисульфокислот нафталина к гидролизу серной кислотой при температуре от 100 до 160° С уменьшается в следу-югцем порядке [66] 2,6-, 2,7-, 1,3-, 1,7-, 1,6-, 1,5-, Как оказалось, группы, находящиеся в а-положениях, более подвижны, чем в -положениях. 6-Нафтиламино-1,3-дисульфокислота получается при кипячении 1,3,5-трисульфокислоты нафталина в разбавленной серной кислоте в течение 4 ч при 125° С [83]. Другие окси- и амино-нафталинсульфокислоты могут десульфироваться при нагревании с соляной, фосфорной или серной кислотами [40, 49] в интервале 100-200 С. [c.382]

Ланц для количественного определения нафталинсульфокислот окислял их хромовой кислотой и определял избыток окислителя по выделению иода из иодистого калия. Общий метод определения а- и р-сульфогрупп основан на том, что первые значительно легче элиминируются, например электролизом , кислотным гидролизом (стр. 138) или бромированием . Бром замещает только а-сульфогрупну, причем при отсутствии в ядре других заместителей, способствующих растворимости в воде, бромпроизводное выпадает в осадок. Основываясь на этом. Ланц о разработал способ раздельного определения а- н р-суль-фокислот нафталина, но эта высокочувствительная реакция, Но-видимому, может приобрести более щирокое применение. Так, например, при наличии в нафталин-1,6-днсульфокислоте даже незначительной примеси (0,01%) 1,5-изомера обработка бромид-броматом в кислой среде вызывает выпадение 1,5-ди-бролшафталина в самой же нафталин-1,6-дисульфокислоте замещается только сульфогруппа, стоящая в а-положении, и образовавшаяся при этом бромнафталинсульфокислота остается в растворе. [c.127]

При 90—100°С главными продуктами являются б-гидрокси-2-наф-талинсульфокислота (кислота Шеффера) и 7-гидрокси-1-нафталин-сульфокислота (кроцеиновая кислота), содержащие небольшую примесь З-гидрбкси-2-нафталинсульфокислоты и дисульфокислот. Отделение используемой в технике кислоты Шеффера от менее важной кроцеиновой кислоты представляет известные трудности, так как эти кислоты близки по растворимости. Поэтому кислоту Шеффера чаще получают в более жестких условиях, при повышенной температуре, способствующей почти полному гидролитическому расщеплению кроцеиновой кислоты, но приводящей к накоплению заметных количеств 3-гидрокси-2,7-нафталиндисульфокислоты (Р-кислоты), имеющей самостоятельное значение. Разделение этих продуктов, различающихся по числу. сульфогрупп, осуществляется значительно легче. Для получения этой смеси сульфирование 2-нафтола ведут серной кислотой при 110—120°С втечение нескольких часов. , [c.70]

Для получения чистой 2-нафталинсульфокислоты предлагается использовать серную кислоту относительно низкой концентрации (84,5%-ную H2S04-H20). Во время реакции температура снижается от 160 до 155 °С. Часть воды, а затем непросульфировав-шийся нафталин отгоняют. Выход 2-нафталинсульфокислоты, практически свободной от 1-изомера, дисульфокислот и сульфонов, 98—100% [48]. [c.1746]

Предложено вести сульфирование нафталина и еще более разбавленной (60—70%-ной) серной кислотой с добавлением веществ, способствующих отгонке воды (например, гексана), при температуре, снижающейся от rt5 до 128 °С. После удаления в вакууме гексана, нафталина и воды остаток выливают в 25—35%-ную H2SO4 и охлаждением выкристаллизовывают 2-нафталинсульфокислоту. Фильтрат, содержащий серную кислоту, 1-нафталинсульфокислоту и дисульфокислоты после упаривания до 7з возвращают в процесс. Повторение Процесса не приводит к увеличению количества побочных продуктов. 2-Нафтол, полученный из выделенной таким образом 2-нафталинсульфокислоты, содержит всего 0,07— 0,08% 1-нафтола [49]. Исследование сульфирования нафталина на [c.1746]

В качестве сульфокислот предложены очень многие а- и р-нафталинсульфокислоты [80], дисульфокислоты нафталина [81, 82], нитробензолсульфокислоты, сульфокарбоновые кислоты, аце-тилсульфаниловая кислота, сульфокислоты и их производные антраценового ряда и многие другие, описанные в монографии Хольцаха [83]. [c.21]

В заводской практике сульфирование нафталина на (23) проводят в две стадии [18, с. 158]. На 1000 кг нафталина загружают 1300 кг 100%-ной H2SO4, смесь нагревают с размешиванием при 80—85 °С и затем повыигают температуру до 145 °С (первая ста-дия). При этом образуется 2-нафталинсульфокислота (16) с примесью дисульфокислот. После часовой выдержки сульфомассу охлаждают до 80—85 °С, добавляют еще 1000 кг моногидрата, охлаждают до 40—60 °С, загружают 2600—3000 кг 65%-ного олеума и нагревают до 145—160 °С (вторая стадия). По окончании выдержки массу разбавляют водой и направляют на нитрование. Практически достигнутый выход целевого продукта в производственных условиях составляет около 65%. [c.122]

В связи с возросшим опросом па 1,6-дисульфокислоту нафталина представляет интерес изучение состава сульфосмесей, образующихся при сульфировании ip-нафталинсульфокислоты с целью нахождения оптимальных условий получения 1,6-изомера. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология