Соединения первого порядка

Химия комплексных соединений — один нз обширных разделов неорганической химии. Начало изучению комплексных соединений положил швейцарский химик Вернер (1893 г.), который разработал основы координационной теории. Он выделял простые соединения, или соединения первого порядка, как образованные в соответствии со стехиометрической валентностью элементов, и комплексные соединения, илн соединения высшего порядка, в которых атомы тех же элементов присоединяют большее число партнеров по связи (атомов или групп атомов). Четкой границы между комплексными и простыми соединениями нет. [c.150]

За счет сил побочной валентности происходит сочетание молекул соединений первого порядка в соединения высшего порядка. [c.29]

Комплексным соединением называется соединение высшего порядка, образующееся из соединений первого порядка без образования новых электронных пар, а за счет проявления хотя бы одной координативной связи. [c.119]

Все эти соединения являются соединениями первого порядка. К этому классу веществ относятся почти все чисто органические соединения. [c.431]

Для платиновых металлов в соединениях характерны практически все степени окисления от О до +8. При этом отмечается тенденция к понижению максимальных степеней окисления в горизонтальных рядах. В вертикальных диадах обычно наблюдается соответствие степеней окисления. Так, элементы первой диады (Ки—Оз) могут проявлять максимальную степень окисления +8 (даже в соединениях первого порядка), элементы второй диады (КЬ—1г) достигают степени окисления +6 (в комплексных соединениях), а палладий и платина имеют типичные степени окисления +2 и +4. Элементы первой диады напоминают по свойствам элементы УПВ-группы — технеций и рений (подобно тому как железо напоминает марганец). Элементы же последней диады проявляют определенное сходство с элементами 1В-группы— серебром и золотом (подобное сходству между никелем и медью). [c.417]

Комплексные соединения. Координационная теория Вернера. К началу 90-х годов прошлого столетия был накоплен болы шой материал по особой группе молекулярных соединений, состав которых не находил объяснений с позиций классической теории валентности. Соединения типа ВРз, СН4, ЫНз, Н2О, СО2 и др., в которых элемент проявляет свою обычную максимальную валент ность, называются валентно-насыщенными соединениями или со единениями первого порядка. При взаимодействии соединений первого порядка друг с другом получаются соединения высшего порядка. К соединениям высшего порядка относятся гидраты, аммиакаты, продукты присоединения кислот, органических молекул, двойные соли и многие другие. Вот некоторые примеры образования соединений высшего порядка [c.142]

Таким образом, образование комплексов из соединений первого порядка не связано с возникновением новых электронных пар. [c.267]

Комплексные соединения. Строго говоря, кислородсодержащие кислоты и их соли уже являются комплексными соединениями, хотя обычно комплексными считают более сложные объекты. В большинстве случаев комплексные соединения можно рассматривать как продукты взаимодействия соединений первого порядка. Помимо рассмотренных выше вариантов образования комплексных соединений с участием бинарных сюда следует отнести и более сложные случаи взаимодействия солей, солей и оснований, солей и кислот и т.п. В результате возникают соединения с существенно ионной связью между внутренней и внешней сферами. В силу этого такие соединения в водных растворах могут быть только солями, кислотами и основаниями. Если при взаимодействии образуются нейтральные комплексы, они не принадлежат ни к одному из этих классов. [c.290]

Неэлектролиты. Если координационное число (к. ч.) металла в два раза больше, чем его валентность (б.), то циклическое соединение с клешнеобразной связью является неэлектролитом, или внутрикомплекс-ным соединением первого порядка. Это можно проиллюстрировать на примере соединений ацетилацетона [c.17]

Пятая группа периодической системы включает два типических элемента — азот и фосфор — и подгруппы мышьяка и ванадия. Между первым и вторым типическпми элементами наблюдается значительное различие в свойствах. В состоянии простых веществ азот — газ, а фосфор — твердое тело. Такое же положение имеет место и в VI группе системы, но там первый типический элемент (кислород), как и следовало ожидать, намного химически активнее серы. В V же группе, наоборот, второй типический элемент (фосфор, особенно белый) более активен как простое вещество, чем азот. Дело в том, что образование соединений первого порядка — это процесс химического взаимодействия между атомами, а не молекулами. Поэтому на химическую активность элемента (атома) решающее влияние оказывает энергия диссоциации гомоатомных соединений на атомы. А энтальпия диссоциации молекул азота N2 на атомы в 1,5 раза больше этой величины для молекул фосфора Р4 (с учетом энергии сублимации менее активного красного фосфора). Это обстоятельство является основной причиной большей химической активности фосфора по сравнению с азотом. В то же время атомы азота, естественно, химически гораздо активнее атомов фосфора. Так, ОЭО азота 3,0, а фосфора 2,]. Таким образом, когда речь идет о большей химической активности фосфора по сравнению с азотом, нужно иметь в виду активность простых веществ, а не элементов. Несмотря на имеющиеся различия между азотом и фосфором оба типических элемента и их производные — важнейшие составные части растительных и животных организмов. [c.245]

Альфред Вернер, основоположник координационного учения, объединил под названием комплексных соединений все те соединения высшего порядка, которые обладают в растворе достаточной устойчивостью и лишь частично распадаются на составные части. Таким образом, речь идет о веществах, образующихся путем соединения двух или нескольких простых, химически устойчивых компонентов (соединений первого порядка). При этом индивидуальные свойства отдельных компонентов оказываются более или менее скрытыми, т. е. определенные реакции, характерные для составных частей соединения в свободном состоянии, для комплексного соединения не наблюдаются или проявляются в незначительной степени. [c.9]

С помощью такой характеристики комплексные соединения противопоставляются непрочным, мало устойчивым молекулярным соединениям. Правда, разграничение обеих групп соединений не всегда может быть проведено четко. Такое определение молекулярных и комплексных соединений — как продуктов сочетания соединений первого порядка — не охватывает обширной группы внутренних комплексных солей, которые не могут рассматриваться как продукты сочетания отдельных, способных к самостоятельному существованию веществ. [c.9]

Соединения высшего порядка. Простые бинарные соединения, как СШ, ОН2, КНз, СН4 называют соединениями первого порядка. Далее, к соединениям первого порядка причисляют и те, которые могут быть произведены от соединений указанного выше типа путем простого замещения. Так, от упомянутых соединений путем простого замещения производятся [c.431]

Вещества, образовавшиеся путем соединения молекул первого порядка в новое вещество, которое не может быть получено из соединений первого порядка путем простого замещения, называются соединениями высшего порядка. [c.431]

Строение комплексов. До Вернера пытались установить структурные формулы для комплексных соединений в соответствии со старой теорией валентности, т. е. отнести их к соединениям первого порядка. Это привело к представлению о цепеобразных структурах. Такие цепочечные формулы [c.438]

Если речь идет о гомеополярных соединениях, то образование соединений первого порядка основано на том, что при взаимодействии между атомами, внешние электронные оболочки которых не полностью заполнены, в результате спаривания электронов возникают обменные силы. [c.443]

В этом случае образование координационных соединений происходит тогда, когда эти обменные силы могут проявляться в большей области, нежели нри образовании соединений первого порядка. Это имеет место либо в том случае, когда число электронов во внешнем слое центрального атома еще более возрастает вследствие увеличения числа партнеров по связи, либо когда при неизменном. числе этих электронов увеличивается число атомных ядер, обменивающихся электронами с ядром центрального атома (превращение ненасыщенной связи в насыщенную). [c.443]

Несмотря на то что трихлорид иода отщепляет хлор при нагревании, его все же нельзя рассматривать только как продукт присоединения I2 к I I, а следует считать соединением первого порядка, в котором иод трехвалентен. [c.872]

Сверхкомплексные с о е д и н е н и я — продукты сочетания комплексных соединений между собой или комплексных соединений с молекулами соединений первого порядка. Например [c.7]

Главной иалентностью Вернер считал силы, измеряемые в единицах сродства к атому водорода. Они аналогичны тем, которые проявляются при образовании простых соединений первого порядка. [c.29]

Вещества, в которых значения степеней окисления элементов совпадают с проявляемыми ими валентностями (NH3, НгО,-SO3, Ag I и т. п.), называют соединениями первого порядка (или простыми соединениями), а вещества, в которых элементы проявляют дополнительные валентности, рассматривают как соединения высшего порядка и называют комплексными. [c.106]

Главная валентность отвечает обычной валентности элемента, проявляемой в результате взаимодействия отдельных атомов или радикалов. За счет главной валентности образуются соединения первого порядка, например НгО, НЫОз, Сс1804. Валентности атомов при этом насыщаются неполностью. [c.369]

Поскольку катион Се + обладает большим значением удельного заряда, его комплексообразовательная способность несколько выше других лантаноидов в степени окисления +4. При этом высшая степень окисления более стабильна по сравнению с соединениями первого порядка. Так, для Се (+4) известны довольно устойчивые комплексы [Се(С204)з1 и [Се(МОз)б1 Из галогенидных комплексов наиболее устойчивы фторидные [SPJ (Се и Рг), [ЭР,] (Се, Рг, ТЬ), а для диспрозия известен только sjfDyP -]. [c.177]

Химическая связь в комплексных соединениях рассматривается с тех же гюзиций, что и связь в соединениях первого порядка (см. гл. П1). В основе лежат представления квантовой механики. [c.200]

Соединения, в узлах кристаллической решетки которых находятся комплексные ионы, способные к существованию в растворе, называются комплексными. Комплексный ион — сложный ион, состоящий из атома элемента и связанных с ним нескольких молекул или ионов. Комплексные соединения иначе называют координационными соединениями или соединениями высшего порядка в отличие от простых соединений, или соединений первого порядка, таких, как Н2О, NH3, СиС и др. Соединяясь, простые соединения могут образовывать комплексные u l2 + 4NHa= u(NH3)4] l2, или в ионном виде Си2++4ННз= Си (ЫНз)4]2+. Ион или атом, присоединяющий к себе при образовании комплексного соединения нейтральные молекулы и другие ионы, называется комплексообразователем, который обычно занимает центральное положение, а вокруг него расположены (координированы) другие ионы или молекулы, называемые лигандами. Ион-комплексообра-зователь вместе с лигандами образует внутреннюю сферу комплексного соединения, т. е. собственно комплекс. Комплексный ион заключают в квадратные скобки [ u(NH3)4P+. В качестве комплексообразователя могут служить [c.166]

Принимая в качестве руководящей идеи представление о том, что соединения образуются в соответствии с самыми простыми отношениями, Берцелиус впал в ошибку, приписав атомным весам многих металлических элементов значе ця вдвое и вчетверо большие, чем принятые ныне. Этот слабый пункт его атомистического построения, сохранявшийся в течение ряда десятилетий, многими рассматривался как введенный произвольно. Б таблице атомных весов, датированной 1826 г., сохраняется та же ошибка и наряду с ней другая, связанная с тем, что он не различал понятий атома и молекулы, считая, что количества элементов, содержащ иеся в одинаковых объемах в виде газов, пропорциональны их атомным весам. Эти ошибки не позволяли Берцелиусу найти верное решение атомистической проблемы, хотя он предоставил для этого обильный и точный экспериментальный материал. Канниццаро в своем знаменитом Очерке так оценивает эту сторону деятельности Берцелиуса С одной стороны, он развивал дуалистическую теорию Лавуазье, что нашло свое завершение в электрохимической гипотезе, а с другой, познакомившись с теорией Дальтона, подкрепленной опытами Уолластона (результаты которых позволили расширить законы Рихтера Уолластон пытался согласовать их с результатами Пруста), стал применять эту теорию, руководствуясь ею в дальнейших исследованиях и согласуя ее со своей электрохимической дуалис р[вской теорией. Рассматривая ход мыслей Берцелиуса, я ясно пон соображения, в силу которых он пришел к допущению, что атомы, отделенные друг от друга в простых телах, объединяются при образовании атомов соединений первого порядка, а эти, объединяясь простейшим образом, дают сложные атомы второго порядка, и почему Берцелиус, будучи не в силах допустить, что два вещества, давая только одно соединение (из одной молекулы одного вещества и одной другого), образуют две молекулы одинаковой природы, вместо того чтобы объединиться в одну-единственную молекулу, не мог принять гипотезы Авогадро и Ампера, которая во многих случаях приводила к только что сформулированному выводу. Я продолжаю утверждать, что Берцелиус, будучи не в состоянии освободиться от своих дуалистических идей и в то же время желая так или иначе объяснить открытые Гей-Люссаком простые отношения между объемами газообразных соединений и их компонентов, пришел к гипотезе, совершенно отличной от гипотезы Авогадро и Ампера, а именно что одинаковые объемы простых тел в газообразном состоянии содержат одинаковое число атомов, которые целиком входят в соединения. Позднее, когда были определены плотности паров многих простых веществ, Берцелиус ограничил свою гипотезу, говоря, [c.193]

Донорно-акцепторный механизм взаимодействия. Бинарные соединения типа HjO, NH3, SO3, Si I и т. д. называют соединениями первого порядка. Более сложные [c.264]

Для платиновых металлов в соединениях характерны практически все степени окисления от О до - -8. При этом отмечается тенденция к понижению шксималь-ных степеней окисления в горизонтальных рядах. В вертикальных диал,ах наблк>-дается обычно соответствие степеней окисления. Так, элементы первой диады (Ru — Os) могут проявлять максимальную степень окисления +8 (даже в соединениях первого порядка), элементы второй диады (Rh — 1г) достигают степени [c.495]

Исторические сведения. Координационная теория была создана Альфредом Вернером. Она возникла в связи с изучением соединений металлов с аммиаком, состав которых нельзя было объяснить на основании старой теории валентности, т. е. нри попытках отнести их к соединениям первого порядка. Вернер показал, что состав этих и многих других соединений можно объяснить без каких-либо вспомогательных допущений, если только за основу принять положение, что атомы после насыщения их обычных валентностей способны проявить еще дополнительные валентности. Это положение в большинстве случаев является непосредственным выводом из наблюдений так, в неоднократно упоминавшемся примере трехфтористого бора бор присоединяет еще один ион фтора. Для аммиакатов и их производных Вернер сумел также установить существование изомерных соединений с различными конфигурациями и пришел таким образом к установлению понятия о неорганической изожрии и к стереохимии неорганических соединений. Эти стереохимические представления получили поразительное подтверждение благодаря открытию предсказанной на их основе оптической изомерии комплексных соединений, например у комплексных соединений кобальта, хрома, платины (подробнее см. т. П). Основные поло- [c.433]

НО вышесказанному, заключается в следующем если речь идет о гетерополярных соединениях, то при образовании из элементов соединений первого порядка имеет место 1) обмен электронов между атомами, приводящий к появлению на них зарядов, 2) взаимодействие между противоположнозаряженными атомами. [c.443]

Координационное число. Одну из границ применения классической структурной теории в неорганической химии представляют соединений второго и высших порядков, образующиеся путем взаимного сочетани соединений первого порядка, т. е. попарных сочетаний элементов, на- пример [c.72]

Общая химия (1984) -- [ c.142 ]

Основы общей химии (1988) -- [ c.265 ]

Комплексообразование в растворах (1964) -- [ c.9 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.431 ]

Справочник полимеров Издание 3 (1966) -- [ c.5 , c.12 , c.90 ]

Избранные труды (1955) -- [ c.24 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.386 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология