Энергия сублимации

Не дает из-за большой разницы в их энергиях сублимации (атомизации), которая для платины составляет 556 кДж/моль, а для палладия 381 кДж/моль. [c.612]

Признанная многими мультиплетная теория Баландина (стр. 139)> вводит в представления об активных центрах фактор геометрического и энергетического соответствия между поверхностью и реагентами. Активные центры являются кристаллическими зародышами, скоплениями атомов, ориентированных на твердой поверхности и обладающих избытком свободной энергии. Они воспроизводят узлы кристаллической решетки металла, что облегчает протекание гетерогенных реакций. А. А. Баландин пишет ...каталитически активные центры—это атомная группа с определенной конфигурацией и с определенными энергетическими свойствами. Этот активный центр способен деформироваться под влиянием соседних атомов, природы их, числа и расположения, т. е. своего окружения. Деформированный центр имеет измененную связь с решеткой катализатора, меняется его энергия сублимации и способность притягивать и деформировать посторонние молекулы [21]. [c.111]

Uq - энергия сублимации, энергия активации самодиффузии и энергия активации процесса разрушения [c.224]

Для определения численного значения члена 1)( / —Ш) Элей использует энергию сублимации металла, полагая, что [c.52]

Если газ, образуюш,ийся в результате сублимации, состоит нз тех же частиц, что и сам кристалл, то энергия кристаллической решетки совпадает со значением энергии сублимации (возгонки). Это относится к молекулярным и атомным кристаллам. Таким образом, в этом случае энергию кристаллической решетки можно определить экспериментально. [c.201]

При изучении кристаллического состояния вещества путем сравнения их энергий в кристаллическом и газообразном состояниях (разность этих энергий соответствует энергии сублимации) очень важно знать состав газовой фазы. Действительно, в зависимости от температуры при переводе кристаллической воды в газовую фазу могут протекать процессы с образованием различных продуктов, например [c.212]

Величина Я д (в) при диссоциации различных электролитов определяется по-разному. При диссоциации солей ер равна алгебраической сумме энергии кристаллической решетки и энергии сублимации, как следует из цикла [c.314]

Из уравнения (VI 1,9а) следует, что диссоциация солей на ионы будет тем больше, чем меньше разность между энергией кристаллической решетки и энергией сублимации соли. Так как обычно и р > С/суб главную роль играет величина энергии кристаллической решетки соли. [c.317]

Из этого уравнения следует, что обычная константа диссоциации определяется разностью энергии растворения ионов (т. е. избытком энергии сольватации над энергией кристаллической решетки) и энергии растворения молекул (избытком энергии сольватации молекул над энергией сублимации) вещества. [c.318]

Выведенные уравнения в соответствии с экспериментальными данными показывают, что влияние растворителей на силу кислот, оснований и солей подчиняется одним и тем же закономерностям. Диссоциация любых электролитов кислот, оснований и солей зависит от индивидуальных свойств электролитов (от энергии кристаллической решетки, энергии сублимации, а в случае кислот и оснований — еще и от сродства к протону молекул основания и аниона кислоты) и от химических свойств растворителя (химической энергии сольватации ионов, энергии сольватации молекул, а в случае кислот и оснований — еще и от протонного сродства молекулы растворителя и его аниона). Этим объясняется многообразный характер влияния растворителей на силу электролитов. [c.359]

Для солей константа Кр ( а) = ак+-аА-/якл определяется. энергией кристаллической решетки и энергией сублимации вещества. Для кислот и оснований константа Кр (а) определяется отношением собственных констант диссоциации (констант кислотности или основности) вещества и растворителя в вакууме. [c.362]

В качестве восстановителей могут выступать не только металлы и металлоиды, но и такие элементарные вещества, как азот, сера, селен, хлор, бром, иод, астат, и даже благородные газы — криптон, ксенон и радон. Восстановительная активность элементарных веществ определяется в основном, как это видно из приведенных рассуждений, величинами энергии ионизации атома и энергии сублимации вещества— чем эти величины меньше, тем сильнее восстановительная активность элементарного веш,ества. [c.46]

Силы притяжения между насыщенными атомами и молекулами крайне слабы по сравнению с ионными или ковалентными силами. Это видно из наблюдаемых на опыте свойств вещества, которые главным образом зависят от этих сил. Вещество, имеющее кристаллическую ионную структуру, в которой каждый атом удерживается ионным взаимодействием, будет обладать высокой температурой кипения. Вещества, в которых соседние молекулы удерживаются крайне слабыми силами, часто являются газами при комнатной температуре, и во многих случаях их точка кипения очень низка. В частности, это верно и для инертных газов. Для сравнения с ковалентной связью возьмем энергию сублимации хлора теплота сублимации I2 около 5 ккалЫоль, тогда как энергия связи С1—С1 равна 57 ккал моль. Как видно, силы, связывающие одну молекулу I2 с другой молекулой, чрезвычайно слабы по сравнению с ковалентной связью, удерживающей один атом хлора около другого в молекуле lj. [c.184]

В кристаллохимии термин энергия кристаллической решетки чаще употребляют при рассмотрении полных кристаллов. Энергию разрушения решетки на атомы или молекулы чаще называют энергией сублимации . [c.76]

Энергия активации и обычно невелика в сравнении с и равна 4—10 кДж/моль. Энергия образования дефектов W соизмерима с энергией решетки и, следовательно, близка по величине к энергии сублимации кристалла — растворителя. [c.163]

Влияние температуры на скорость процессов спекания и рекристаллизации. До сих пбр рассматривались процессы, протекающие при постоянной температуре, достаточно высокой для того, чтобы изменения в порошкообразной массе могли быть обнаружены за время опыта. Неоднократно указывалось, что перенос вещества при этом может происходить через газовую фазу путем поверхностной и объемной диффузии. Изменение скорости спекания и рекристаллизации с температурой зависит от вклада этих стадий в суммарный процесс и присущих им величин энергий активации. По данным Мальвина и Хьюза, энергия активации объемной диффузии для данного вещества в среднем составляет около 0,6 от энергии сублимации. Для большинства бинарных соединений она лежит между 80—250 кДж/моль. [c.220]

Приравняв энтальпию сублимации при Т = О К энергии сублимации, получим [c.313]

Проблема электронной структуры переходных металлов далека от полного решения и в настоящее время при описании свойств-металлов нельзя обойтись без применения как метода молекулярных орбиталей МО, так и метода валентных связей ВС, способствующих выяснению строения металлов в нескольких разных аспектах. Прочность связи в металлах и межатомные расстояния в них более удобно описываются методом ВС. Однако при этом утрачивается возможность описать явление электропроводности, изящная трактовка которого дается в методе МО. Наряду с этим величина энергии сублимации свидетельствует о том, что в связывании активное участие принимает большее число электронов, чем следует пз простого метода МО. В этом отношении метод ВС облада ет определенным (хотя и небольшим) преимуществом. [c.147]

Многие металлы при сублимации переходят в состояние двухатомных молекул (например, Г12, Сиг, Саг и т. д.). Поскольку энергия атомизации представляет собой энергию сублимации простых веществ и соединений с образованием одноатомного пара, приведенные в табл. 13 значения для таких металлов равны сумме теп-лот сублимации и диссоциации на атомы. Для сравнения в табл. 13 помещены данные по энергии атомизации таких типичных ковалентных кристаллов, как кремний и германий. [c.127]

Ориентационное взаимодействие проявляется в том, что полярные молекулы при сближении стремятся ориентироваться друг относительно друга противоположно заряженными концами диполей. Это сопровождается понижением общего запаса энергии системы и электростатическим притяжением молекул, распространяющимся на весь кристалл. Чем полярнее молекулы, тем прочнее связь и выше энергия сублимации. Ориентационное взаимодействие сильно зависит от температуры, уменьшаясь с ее повышением. [c.112]

Способность посылать ионы в раствор у различных металлов выражена неодинаково. В равных условиях она зависит от энергии сублимации металла, энергии ионизации его атомов и энергии гидратации ионов. Чем меньше энергия сублимации и энергия ионизации и чем больше энергия гидратации, тем выше способность металла посылать ионы в раствор и тем ниже его равновесный потенциал. [c.193]

II случай. Потенциалы газовых электродов. Благородные металлы Аи, и др. в силу высокой энергии сублимации и энергии ионизации не создают разности потенциала за [c.194]

Здесь АО Л , — энергия образования хлорида натрия из элементарных натрия и хлора, взятых в их стандартных состояниях (твердый кристаллический натрий и газообразный моле кулярный хлор), равная 384 кДж.моль- ЛОсуб = 78 кДж-моль — энергия сублимации натрия АО оп=496 кДж-моль —энергия его ионизации А0дие=203 кДж-моль — энергия диссоциации молекулярного хлора Л(5ср=387 кДж-моль —эне )гия, характеризующая сродство электрона к газообразному атомарному хлору. Если цикл проведен обратимо и изотермически, то полное изменение энергии равно нулю, что приводит к уравнению, позволяющему найти энергию решетки [c.45]

В другом цикле, предложенном Майером (1930), используются энергии сублимации галогенидов шелочных металлов, энергии диссоциации их газообразных молекул и некоторые другие термохимические величины, уже фигурировавшие в цикле Габера — Борна. Для Na l этот цикл дает AG = 75(5 кДж-м оль . Таким образом, можно полагать, что энергия решетки хлорида натрия должна лежать в пределах от 760 до 790 кДж-моль , куда попадают значения, подсчитанные по уравнениям. (1.23) и (1.25) величину 762 кДж-моль- можно считать наиболее вероятным значением энергии решетки Na l. [c.46]

По сравнению с ковалентной связью ван-дер-ваальсово взаимодействие очень слабое. Так, если энергия, необходимая для диссоциации молекулы lj на атомы, составляет 243 кДж/ оль, то энергия сублимации (возгонки) кристаллов С1< составляет 25 кДж/моль. [c.91]

Борн показал, как можно сопоставить теоретические (рассчитанные) значения энергии решетки с экспериментальными данными. На рис. А.50 приведена схема так называемого термодинамического ци Кла Габера — Борна. 1 моль Na l в виде кристалла можно получить при образовании кристаллической решетки соли из ионов Na+ и С1 , при этом высвобождается энергия решетки Е. В то же время мысленно можно осуществить процесс в несколько стадий перевести Na+ и С1 в атомарные Na и С1, при этом нужно затратить энергию на преодоление сродства к электрону иона С1 ЕА. а выделится энергия ионизации иона натрия /. Далее атомарные Na и С1 можно перевести в металлический натрий и газообразный СЬ, при этом выделится энергия сублимации натрия L и энергия диссоциации хлора Наконец, при образовании хлорида натрия из ме- [c.115]

Рассмотрим, какой вид при этом приобретает уравнение (VII,9). Энергия (изменение изобарного потенциала) при растворении молекул в этом случае представляет энергию ион-дипольного взаимодействия ассоциированных ионов С/рас = и СОЛ - Энвргия сольватации молекул представляет сумму этой энергии и энергии сублимации молекул = сол + i y - Подста- [c.319]

Окислительно-восстановительный потенциал пары U /U расплавленных средах, наоборот, минимален по абсолю1ноку значению среди для щелочных металлов. Близость значений других щелочных металлов объясняется kim-пенсацией энергий сублимации, ионизации и гидратации в цикле [c.321]

Энергия кристаллической решетки гетерополярных соединений теснейшим образом связана с зарядом ионов и эффективным радиусом их энергия взаимодействия между ионами тем больше, чем меньше эффективный радиус и чем больше заряд иона. Отношение заряда иона к его радиусу — величина очень важная, определяющая многие свойства гетерополярных соединений. Это соотношение, в частности, является важнейшим показателем, от которого зависит энергия кристаллической решетки чем больше заряд иона и чем меньше его радиус, тем выше энергия решетки. Отсюда, как следствие, тем выше твердость, температуры плавления и кипения, энергия сублимации . И наоборо большие величины радиусов ионов и малая плотность их упакО Зки (значительные расстояния между центрами частиц), уменьшая энергию решетки, способствуют легкоплавкости вещества и понижают его твердость, [c.122]

Пятая группа периодической системы включает два типических элемента — азот и фосфор — и подгруппы мышьяка и ванадия. Между первым и вторым типическпми элементами наблюдается значительное различие в свойствах. В состоянии простых веществ азот — газ, а фосфор — твердое тело. Такое же положение имеет место и в VI группе системы, но там первый типический элемент (кислород), как и следовало ожидать, намного химически активнее серы. В V же группе, наоборот, второй типический элемент (фосфор, особенно белый) более активен как простое вещество, чем азот. Дело в том, что образование соединений первого порядка — это процесс химического взаимодействия между атомами, а не молекулами. Поэтому на химическую активность элемента (атома) решающее влияние оказывает энергия диссоциации гомоатомных соединений на атомы. А энтальпия диссоциации молекул азота N2 на атомы в 1,5 раза больше этой величины для молекул фосфора Р4 (с учетом энергии сублимации менее активного красного фосфора). Это обстоятельство является основной причиной большей химической активности фосфора по сравнению с азотом. В то же время атомы азота, естественно, химически гораздо активнее атомов фосфора. Так, ОЭО азота 3,0, а фосфора 2,]. Таким образом, когда речь идет о большей химической активности фосфора по сравнению с азотом, нужно иметь в виду активность простых веществ, а не элементов. Несмотря на имеющиеся различия между азотом и фосфором оба типических элемента и их производные — важнейшие составные части растительных и животных организмов. [c.245]

Энергия ионных решеток значительно больше, чем, например, энергия сублимации металлических решеток золота (92 ккал/г-атом) или меди (81,2 ккал/г-атом), по которым можно судить об энергии решеток металлов. Однако энергия решетки такого металла, как вольфрам (. 210 ккал/г-атом), соизмерима с энергией решетки Na l и других ионных кристаллов. [c.129]

Радиусы некайносимметричных 3s- и Зр-орбиталей, вытесненных псевдопотенциалом из более глубоких положений, превышают радиусы З -орбита-лей, начиная с ванадия. Кайносимметрия Зс -атомов выражается и в пониженных (по сравнению с 4d и 5d) энергиях сублимации металлов и в меньшей прочности образуемых ими комплексных соединений. [c.41]

Критерий положения имитаторов перед центральным и последним элементами серии не следует подвергать сомнению, так как он совери№нно твердо установлен для Сг перед Мп и для Си перед 2п, как перед последним Зк-элементом. Не следует забывать н об имитации галогенами электронных оболочек N6, Аг, Кг и Хе как последних в ряду р-элементов. Другим примером чрезмерно произвольного толкования деления элементов по группам является причисление урана к VI группе и помещение его в число гомологов Сг, Мо и Л/. Не говоря уже о целом ряде коренных отличий в свойствах (например, ход энергий сублимации простых тел), уран по строению электронной оболочки своего атома является 5/-элементом и гомологом неодима повышенная валентность присуща ему по сравнению с кайносимметриком N(1 и подобна тому, что наблюдается при сравнении NFз и РР5. [c.115]

Газообразная молекула Аз 4 по своей структуре тетраэдрична, так же как Р 4 и 8Ь 4, и этим они отличаются от азота с его двухатомной молекулой, настолько экзотермично образующейся, что она резко доминирует над остальными, потенциально возможными комбинациями атомов азота. Молекула Аз 4 имеет длины связей, равные 2,44 А, т. е. еще большие, чем в молекулах Р4, энергия сублимации твердого мышьяка равна 44 ккал/моль [c.277]

Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень (1999) -- [ c.322 ]

Кинетика и катализ (1963) -- [ c.211 ]

Электрохимия растворов издание второе (1966) -- [ c.184 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.56 ]

Неорганическая химия (1987) -- [ c.187 ]

Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников (1968) -- [ c.287 ]

Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников Издание 2 (1973) -- [ c.361 , c.510 , c.512 ]

Физическая химия Книга 2 (1962) -- [ c.509 , c.511 ]

Структуры неорганических веществ (1950) -- [ c.160 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология