Бромирование ареной

Арилгалогениды — галогенпроизводные ароматических углеводородов. Они образуются по реакции заместительного хлорирования и бромирования аро-магических углеводородов, например [c.522]

В реакциях, катализируемых переходными металлами, могут, очевидно, быть случаи, когда стабилизация за счет дативного взаимодействия отсутствует в основном состоянии, но происходит в переходном состоянии реакции. В качестве такого примера мы рассмотрим реакцию бромирования аро- [c.58]

Этот механизм объясняет также перенос дейтерия из ара-положения в псевдо-пара-положение при бромировании 4-метил-[7 — H] [2,2] парациклофана. Продукт реакции — 4-бром-7-метил [2,2]парациклофан удерживает свыше 50% дейтерия в положении 12. Наблюдался кинетический изотопный эффект = 3,7. [c.442]

Введение заместителей в ароматическое ядро арил 12 1 3 алкиловых эфиров (иодирование бромирование нитрование хлорметилирование ацетилирование) [c.327]

Эти два аспекта реакционной способности объединены в понятии факторов парциальной скорости . Вместо вопроса Насколько активен толуол по сравнению с бензолом и каков процент орто-, мета- и ара-замещения мы задаем вопрос Насколько активно пара-положение толуола по сравнению с любым положением бензола Эта относительная активность и будет фактором парциальной скорости. Так, при бромировании в уксусной кислоте фактор парциальной скорости в толуоле для замещения в яара-положение относительно метильной группы равен 2420. Фактор парциальной скорости для лета-замещения (/, )равен 5,5. [c.175]

Брома монохлорид бромирование арены 1, 656 фенолы 2, 260 [696] бромхлорирование олефины [697] присоединение алкены 1, 205 2-Бромакролеин синтез [c.248]

Многократно или полностью бромированные арены (политрибромостирол, пентабромотолуол, бромированный дифениловый эфир и др.) применяют в качестве пламягасителей. [c.446]

Интересные результаты получаются при бромировании гваякола (о-метоксифенол) (67) бромирование идет преимущественно в /гара-положение к группе ОН, так как -f i-эффeкт этой группы больше, чем группы ОСН3. Картина меняется, если бромировать ацилированный гваякол (68). В данном соединении -fЛI-эффeкт метоксигруппы больше, чем в группе СНзСОО, в которой атом кислорода, ответственный за +Л1-эффект, связан с электроноакцепторной ацильной группой, и бромирование идет в ара-положение к метоксигруппе. [c.378]

Однако при нитровании сильным электрофилом NO2+ (в виде NO2+BF4-) относительные скорости реакций значительно лучше коррелируют со стабильностью я-комплексов, а не аренониевых ионов (табл. 11.1) [26]. Аналогичные результаты получены и для бромирования системой Вгг—ЕеСЬ в нитрометане. На основании этих результатов [26, 27] принято считать, что лимитирующей стадией в рассматриваемых случаях является образование я-комплекса (это означает, конечно, что я-комплекс должен лежать на пути реакции) если это так, то вероятно, что реакции проходят через я-комплексы и в тех случаях, когда медленной стадией является образование аре- [c.311]

Р-ции открыты Ю. Брауиом соотв. в 1900 и 1904. БРАУНА СЕЛЕКТИВНОСТИ ПРАВИЛО при действии электроф. реагента на аром, соединение селектинпость замещения (выражается отношением кол в образующихся изомеров) тем выше, чем меньше кислотность реагента по Льюису. Так, для толуола селективность замещения (отношение кол-в пара- и летя-изомеров) растет в ряду р-ций нитрование (И), хлорирование (80), бромирование (220). Правило сформулировано Г. Брауном в 1953. [c.81]

ТЕТРАБРОМ МЕТАН (четырехбромистый углерод) СВг<. Для а-формы и 3-формы л соотв. 48,4 и 92,5 °С, и,т 189,5 С (с разл.) 2,9609, = 1,59419 раств. в сп., эф., хлороформе, плохо — в воде (0,024 г в 100 мл при 30 °С). Получ. из ацетона (или бромоформа) и ЫаВгО. Бромирующий агент. Раздражает кожу, дыхат. пути, слизистые оболочки, обладает наркотич. действием. ТЕТРАБРОМФТАЛЕВЫЙ АНГИДРИД (ТБФА), желтоватые крист. л 279,5—280,5 °С не раств. в воде, аром, углеводородах, раств. в ДМФА, ди-бромбензоле, ограниченно — в толуоле, диоксане. Получ. каталитич. бромированием фталевого ангидрида в олеуме. [c.570]

В табл. 13.2 приведены относительные значения основности ареиов, констант устойчивости тг-комплексов и констант скоростей бромирования метилзамещеиных бензолов в уксусной кислоте. Данные таблицы показывают, что скорости реакций бромирования и хлорирования при введентш метильных групп увеличиваются почти в той же степени, в которой происходит возрастание основности арена (рис. 13.2). Это [c.1031]

Для превращения циклогексана и его производных в ароматические соединения предложены различные способы. При действии избытка брома в присутствии бромистого или хлористого алюминия при комнатной температуре на гомологи циклогексана происходит одновременное дегидрирование и бромирование,. причем образуются три- и тетрабромпроизводные аро.матических углеводородов. Этот метод вполне может служить для идентификации полиметильных производных циклогексана, так как алкильные группы остаются при этом незатронутыми i-. Способ, позволяющий ухтановить количество циклогексана в смеси, содержащей парафиновые углеводороды, состоит в каталитическом дегидрировании при пропускании смеси углеводородов [c.18]

Реакция. Бромированне фенола (Зе-реакция в активированных аро-матяческих соединениях). Окисление гидрохинона в хиион [59]. [c.299]

Замещение атомов водорода ва галоген в молекулах аром. соед. происходит преим. по ионному механизму, при чем направление р-ции определяется заместителями в бен зольном кольце. Для хлорирования использ. СЬ, ЗОСЬ НС1 (кат.— соед. Си), для бромирования — Вгз в ot i t ВИИ р ителя (кат.— железные опилки) или в среде U либо Si (без кат.), а также смесь диоксандибромида с IB в ледяной уксусной к-те, для иодирования — Ь в присут НМОз или др. окислетелей, для фторирования — oF (см. также Шимама реакция, Саймонса реакция), Присоед галогенов к аром. соед.— свободнорадикальная р-ция. [c.118]

М, М, Дашевский изучил бромирование нафталевого ангидрида в щелочной среде по Рулу и Томпсону. Реакция сопровождается образованием нескольких изомеров, в том числе и ара-изомера. [c.154]

Координация брома с кислотами Льюиса увеличивает его электрофильность, а комплексообразование с основаниями — уменьшает. Это используют при бромировании высокоактивных субстратов диоксандибромидом, получаемым смешением эквимольных количеств диоксана с бромом. С прмощью диоксанди-бромйда удается бромировать фенол [480, т. 1, с. 377] и анилин [424] избирательно в ара-положение, фуран — в положение 2 [4, т. 9, с. 121], индол — положение 3 [423] и т. д. В присутствии аминов как оснований при низкой температуре фенолы селективно бромируются в орго-положение например, фенол в толуоле в присутствии трег-бутиламина при —70 °С дает 2,6-дибромфенол (выход 87%) или 2-бромфенол (60%) с 2 или 1 экв Вг2 соответственно [549]. [c.226]

Изложенные выше соображения приводят нас к мысли, что в некоторых случаях в реакциях электрофильного замещения в аро-матических системах может наблюдаться стерическое ускорение. Представляется маловероятным, чтобы часто имело место стери-ческое ускорение бромирования и нитрования при замещении водорода однако, очевидно, что, например, дейтерирование фенантрена в положение 4 может стерически ускоряться в результате уменьшения внутреннего стерического напряжения в переходном состоянии. [c.517]

Небольшое изменение условий проведения реакции замещения обычно не влияет на тип ориентации, однако изменяет соотношение между орто- и ара-изомерами. Значительное изменение условий, например сильное повышение температуры, оказывает влияние и на тип ориентации, так как изменяется механизм реакции. Так, например, бромирование толуола при обычной температуре дает преимущественно пара-изош р. При 400 °С соотношение между орто-, пара-, лета-изомерами 20, 57, 23 %, а при 630 С— 18,9, 21,2 и 59,9 % (радикальное бромирование). [c.318]

Возвращаясь вновь к табл. 22-8, отметим, что влияние метильной и трет-бутильной групп можно сравнивать, основываясь на относительных скоростях ара-замещения в толуоле и трет-бутилбензоле. В случае нитрования параположение трет-бутилбензола оказывается несколько более реакционноспособным, чем ара-положение в толуоле, что можно было бы считать следствием несколько более сильного индуктивного эффекта (4-/) трет-бутила по сравнению с метилом. Однако в случае галогенирования действием хлора или брома этот порядок обратный. Очевидно, должно иметь место какое-то активирующее влияние метильного заместителя, отличное от индукционного эффекта этот тип влияния часто описывается как эффект сопряжения, в котором участвуют электроны —Н-связей. Сопряжение С—Н-связей получило название гиперконъюгации. Таким образом, тот факт, что толуол обладает повышенной активностью при реакциях молекулярного хлорирования и бромировании, может быть объяснен вкладом резонансных структур приведенного ниже типа (VI). Такой эффект должен превратить СНд-группу в группу, подающую электронную пару, подобно группам —ОК и —ЫНа [c.208]

По тем же причинам, о которых шла речь при хлорировании, бромирование применяется главным образом для препаративного получения бензилбромида и бензилидендибромида. Алкил-арены, имеющие заместители в ядре, бромируются довольно гладко, подобно незамещенным производным. Скорость вступления второго атома брома в боковую цепь (скорость образования бензилидендибромида) гораздо ниже, чем скорость образования соответствующего бензилбромида. Бензотрибромид уже не образуется. [c.241]

Развитие стереохимии кремния представило редкую возможность изучить стерический ход разрыва связи кремний — арил у атома кремния. Иборн и Стюард нашли, что бромирование оптически активного п-метоксифенилметил-а-нафтилфенилсилана бромом в бензоле и четыреххлористом углероде происходит на 92% с обращением конфигурации у атома кремния. В связи с трудностью выделения энантиомерного бромсилана для его идентификации проводилось восстановление Ь1А1Н4, которое, как известно, сопровождается инверсией. Осуществленный вальденовский цикл может быть представлен схемой [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология