Бромирование и иодирование

При хлорировании непредельных соединений, как правило, хлор барботируют через раствор непредельного соединения в соответствующем растворителе, при бромировании и иодировании к раствору непредельного соединения по каплям прибавляют раствор галогена в том же растворителе. В качестве растворителя при галогенировании используют галогеналканы, уксусную кислоту, простые и сложные эфиры и другие органические жидкости, не взаимодействующие с галогеном в условиях реакции присоединения, а также воду. Полярные растворители способствуют гетеролитиче-скому протеканию реакции. Чтобы избежать свободнорадикального течения, реакции проводят в темноте и в присутствии ингибиторов радикальных реакций. [c.121]

Аналогичные реакции для тиофена приведены на рис. 27-5. Вследствие меньшей реакционной способности тиофена по сравнению с фураном и пирролом (в частности, по отношению к действию сильных кислот) он может быть просульфирован и пронитрован в условиях высокой кислотности. Хлорирование тиофена приводит к сложной смеси продуктов полизамещения, но бромирование и иодирование могут проводиться направленно и приводят к образованию 2-бром-, 2,4-дибром- и 2-иодтиофенов. Удивительной [c.389]

Методы бромирования и иодирования основаны на способности оксигрупп, содержащихся в ароматических соединениях, увеличивать подвижность атомов водорода ядра, что делает возможным легкое замещение последних бромом и иодом. Так ОН-группа в феноле увеличивает подвижность атомов водорода, стоящих в орто- и параположения [c.232]

Хлорирование тиофена приводит к образованию смеси продуктов, а бромирование и иодирование можно провести с образованием монозамещенных — 2-бром- и 2-иодтиофенов. Тиофен более, чем бензол, чувствителен к действию свободнорадикальных агентов, что позволяет галогенировать алкилзамещенные тиофены в ядро [c.319]

В пользу предложенного механизма говорит тот факт, что бромирование и иодирование протекают с одинаковой скоростью. Дейтерный обмен также идет со скоростью, сравнимой по абсолютной величине. Всестороннее исследование оптически активного бто/)-бутилфенилкетона [50] С2Н5 — —СН(СНз)СОСбН5 показало, что катализированное кислотой иодирование, бромирование и инверсия идут с одинаковыми скоростями. Было показано также, что катализированные основаниями 00 дейтерирование и инверсия идут с одинаковыми скоростями. Эти результаты можно рассматривать [c.491]

Элементный состав бромированных и иодированных продуктов (вес.%) [c.148]

Наибольшее значение имеет синтез алифатических хлорпроизводных, в мепк шей степени используются хлорирование ароматических соединений, процессы фторирования, бромирования и иодирования. [c.389]

Помимо реакций фторирования, хлорирования, бромирования и иодирования различных веществ известно большое количество других реакций, в которых галогены ведут себя как окислители [c.146]

Убедительные данные в пользу такой интерпретации следуют из изучения кинетики иодирования. В этом случае скорость реакции также зависит от концентраций ацетона и основания, но не зависит от концентрации иода. Кроме того (и это более существенно), при данной концентрации ацетона и В бромирование и иодирование протекают с одинаковыми скоростями. Это означает, что в уравнении скорости реакции [c.815]

Особенно эффективно проходит бромирование и иодирование металлорганических соединений ароматического ряда олова, кремния, бора, ртути и таллия уравнения (35), (36) [37]. [c.640]

Предпринятое тогда же изучение галогенирования в щелочных средах показало, что при бромировании и иодировании скорости реакции одинаковы, а порядок по галогену равен нулю [621. Скорость бромирования равна скорости рацемизации [63], а скорость рацемизации близка к скорости дейтерообмена и, вероятно, была бы равна ей при соответствующем учете небольших осложнений [64]. Хлорирование протекает медленнее, чем бромирование или иодирование, и его скорость зависит от концентрации хлора точно таким же образом, как скорость иодирования от концентрации иода в условиях высокой кислотности [61]. Все эти данные можно объяснить двухстадийным механизмом с промежуточным образованием енола или аниона [c.126]

Для количественного определения спиртов используют реакцию ацетилирования, бромирования и иодирования. [c.197]

В промышленности из экономических соображений и благодаря доступности хлора применяют главным образом хлорирование. Бромирование и иодирование применяют значительно реже. [c.262]

В результате получают соответствующие а-замещенные пирролы. При хлорировании образуется смесь моно-, ди-, три-и тетрахлориирролов, а при бромировании и иодировании— тетрагалогенпроизводные. [c.521]

Характеристика продуктов бромирования и иодирования асфальтенов [c.491]

Несомненный интерес представляет так называемый ионный способ галогенирования поверхности резин [145]. При этом наряду с присоединением по двойным связям протекают реакции замещения водорода в метильной группе и даже в фенильном кольце, что обеспечивает высокую степень модификации поверхности. Этот метод позволяет проводить хлорирование, бромирование и иодирование поверхности. [c.377]

Константы скорости бромирования и иодирования сильно изменяются при добавке различного рода катализаторов. Катализаторами для этих процессов являются, так же как при кето-енольных превращениях, кислоты, соли особенно же сильное действие оказывают щелочи [21, 31, 321. [c.551]

Галогенирование асфальтенов чаще всего осуществляется газообразным пли связанным хлором. Бромирование и иодирование асфальтенов проводится значительно реже. Галогенироваине асфальтенов ведут в растворе четыреххлорпстого углерода. Хлорирование раствора асфальтенов протекает уже при комнатной температуре, причем за первые полчаса поглощается до 37% хлора. Соотношения Н С в ис.ходном продукте и (Н- -С1) С в конечном продукте остаются постоянными, что указывает на замещение хлором водорода сначала в алкильных заместителях, а затем, через 4—8 ч, и в ароматических фрагментах асфальтенов. [c.215]

Галогенированием в широком смысле слова называют все процессы, в результате которых в органические соединения вводятся атомы галогена. В зависимости от вида галогена различают реакции фторирования, хлорирования, бромирования и иодирования. [c.93]

Примеры процессов электрохимического хлорирования, бромирования и иодирования. В отличие от процессов электрохимического фторирования рассматриваемые реакции в определенных условиях являются селективными и пригодными для получения индивидуальных продуктов. Например, электрохимическое хлорирование метана дает возможность получить хлористый метил, не содержащий про-, дуктов более глубокого хлорирования—дихлорметана и хлороформа [64] [c.351]

Чаще всего для галогенирования используются хлор, бром и иод. Значительно реже для хлорирования применяют гипохлориты, сульфурилхлорид SO2 I2, соляная кислота с окислителями (кислород воздуха, хлорат натрия), хлорамины, а для бромирования и иодирования — бромиды и иодиды в присутствии окислителей (чаще всего хлора). [c.103]

Бензол (аналогично толуол, ксилолы, дурол), С12 Хлорбензолы, НС1 Zn b в уксусной кислоте, 25—45° С бромирование и иодирование идут медленнее хлорирования, катализатор оказывает большее влияние на скорость двух первых процессов [564] [c.1394]

Пиррол ввиду выраженного электронодонорного характера легко реагирует со слабыми электрофилами, например диазониевыми солями, альдегидами. Бромирование и иодирование пиррола дает тетра-галогенпирролы. Прямое нитрование пиррола невозможно. а-Нит-ропиррол получают через соли пиррола. Сульфирование происходит в мягких условиях при использовании комплексно связанного 50з (например, пиридннсульфотриоксида, А. П. Терентьев) [c.663]

Галогенированием называется реакция введения одного или не-1йкольких атомов галогена в молекулу органического соединения. I В зависимости от природы галогена различают фторирование, хло-I рирование, бромирование и иодирование, а в зависимости от коли-I честна вводимого галогена — moho-, ди- и полигалогенирование. [c.133]

Во всех случаях соотношение пара орто-томероъ нри бромировании и иодировании значительно вьште, чем прн хлорировании. [c.1751]

К процессам электролитического окисления следует отнести также процессы хлорирования, фторирования, бромирования и иодирования на аноде. Такие реакции применяются главным образом при электросинтезе органических соединений, например, для хлорирования бензола или этилена, фторирования и бромирования углеводородов, получения йодоформа. Теория этих процессов изучена очень мало Изгарышев и Горбачев считают, что первично на аноде выделяется галоид, который уже вторично взаимодействует с веществом, подлежащим галоидированию (бензол, толуол, спирт и т. д.) непосредственно или с промежуточным образованием в водных растворах хлорноватистых, иодноватистых и других соединений. Очевидно, электрогалоидирование в ряде случаев должно идти аналогично электроокислению. [c.119]

Изучение кинетики этой реакции показывает, что скорость галогенирования не зависит от концентрации галогена, но зависит от концентрации кетона и (для данного случая) от концентрации кислоты. В этом случае мы также наблюдаем очень примечательный факт идентичности констант скоростей внешне очень различных реакций бромирования и иодирования ацетона и обмена его атомов водорода на дейтерий иодирования и рацемизации втор-бутилфенилкетона. [c.819]

Скорость фотораспада эфиров 2-диазо-1-нафталинон-5-сульфо-кислоты и феноло-формальдегидных смол в пленке возрастает при переходе от незамещенных к хлорированным, бромированным и иодированным смолам [28, 29]. В водных растворах не наблюдалось влияния 0,5 моль/л NaBr и Nal на скорость фотораспада изомерных 1,2- и 2,1-диазонафталинонов [24], однако в работе [30] было показано, что 1-бромпропан и иодэтан в концентрациях 0,3 моль/л сильно уменьшают выход фотораспада растворов [c.71]

Помимо важной роли в развитии теории адсорбции (см. разд. 1 гл. I) графитированные термические сажи представляют также интерес как эталонные углеродные непористые адсорбенты с однородной поверхностью при изучении свойств термически необработанных саж, графитов, коксов и активных углей. В частности, сопоставление с графитированной термической сажей важно при изучении адсорбционных свойств новых важных адсорбентов — неокисленных молекулярно-ситовых углей [1—7]. В последнее время графитированная термическая сажа приобрела важное значение в газовой хроматографии [8—16], в особенности как адсорбент для разделения структурных и пространственных изомеров [9, 10, 12, 17, 18] и других соединений, отличающихся геометрией молекул [10, 18], а также дейтери-рованпых [И, 19—22], фторированных [23, 24], хлорированных, бромированных и иодированных углеводородов и их производных [25] и ряда элементорганических соединений [26, 27]. Кроме того, графитированные сажи применяются как носители слоев труднолетучих и высокомолекулярных веществ [28—31]. Графитированная сажа с успехом применяется также как носитель однородных адсорбционных слоев более высококипящего адсорбата (например, ксенона или этилена) при изучении адсорбции на поверхности таких слоев при низкой температуре более низкокипящего адсорбата (аргона) [32—37]. [c.40]

Обработка галоидом сложно построенных красителей требует всегда участия растворителя. В качестве такового берут неактивный по отношению к галоидам нитробензол (случай бромирования индиго) или крепкие кислородсодержащие кислоты (чаще олеум, также НСЮ , НдРО — примеры иодирования антрахиноновых и индигоидных красителей зэ). Находит себе применение также и спирт как растворитель таково бромирование и иодирование флуоресцерина ). [c.117]

В книге рассматривается сравнительно узкий круг галогениро-ванных полимеров. Это объясняется тем, что бромированные и иодированные полимеры не имеют и, очевидно, не получат широкого практического применения. [c.6]

Диаминопиридин в реакциях хлорирования, бромирования и иодирования ведет себя совершенно аналогично и дает 3-галоген- и 3,5-дигалогенза-мещенные. Галогенирование 4-аминопиридина не было исследовано достаточно подробно, хотя известно, что при иодировании образуется 4-амино- [c.397]

Еще более сложно протекает галогенирование вариации реакции значительны и зависят от реагента, субстрата, реакционных условий. Сколько-нибудь подробно описаны только бромирование и иодирование имидазола. Прямое хлорирование, по-видимому, дает неопределенные продукты, но в реакции с гипохлоритом натрия, М-хлорсукцинимидом, Ы-хлорфталимидом при тщательном соблюдении условий образуются 4- и 5-хлорзамещенные соединения. Однако имидазол очень легко реагирует с бромом в хлороформе, воде и эфире с образованием 2,4,5-трибромимидазола. Столь же трудно избежать бромирования по всем свободным положениям и с 1-алкилимидазолами. Особенность этих реакций— легкое замещение у С-2, чем они резко отличаются от нитрования. Возможно, что с бромом реагирует нейтральная молекула или вначале происходит Л/-бромирование, и за нуклеофильной атакой бромид-ионом следует элиминирование НВг [13]. В пользу второго пути говорит интересная реакция между имидазолом и цианурбромидом, при которой образуются 2-бромимид-азол и цианид водорода схема (19) . [c.447]

Дополнительное подтверждение свободнорадикального механизма бромировании и иодирования получено при изучении реакции с оптически активным (1-метил-2,2-дифенилциклопропил) триме-тилоловом [140]. Исследование продукта реакции в ССЦ, 1-бром (или иод)-Г-метил-2,2-дифенилциклопропана, показало, что реакция протекает с небольшой степенью сохранения конфигурации, что согласуется с промежуточным образованием алкильного радикала и, следовательно, 8н2-процессом у атома олова. Общую реакцию с иодом можно представить следующим образом [c.118]

Как указывалось в разд. 2.7.1, был разработан ряд реагентов, превращающих спирты в алкилгалогениды с относительно малой степенью рацемизации и перегруппировок. Были исследованы миогие системы, и, хотя невозможно обобщить все, похоже, что для хлорирования лучшим реагентом является тетрахлорид углерода и трифенилфосфин, тогда как для бромирования и иодирования широко использовались РЬзРВгг и [c.283]

Большое значение в реакциях химического электрогалогенйро-вания Имеет природа электролита и растворителя. Обычно процессы хлорирования, бромирования и иодирования проводятся в водных растворах, а галогенирующим агентом является электролит. В некоторых случаях для повышения растворимости подвергаемого гало- [c.350]

Наличие каких веществ характеризует бромное и йодное числа Напишите уравнения реакций бромирования и иодирования этилена и кротоновой кислоты. Вычислите бромное и йодное числа кротоновой кислоты. [c.162]

Бромирование и иодирование, как было уже указано, применяют в гораздо более редких случаях сравнительно с хлорированием. Бромирование практикуется в ограниченных размерах для полученим некоторых промежуточных продуктов, в которых для последующей [c.247]

М. В. Лихошерстовы.м с сотрудниками разработан метод бромирования и иодирования вытеснением галоида из щелочных солей (КВг, KJ) при помощи уже упомянутых N-хлорамидов (например, дихлормочевины). Реакция с арома -тическими аминами идет почти количественно по уравнению [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология