Гексадиен присоединение

Как же на второй стадии присоединения к гексадиену-2,4 происходит образование и 1,2- и 1,4-продуктов Если рассмотреть более подробно аллильный карбониевый ион (I), то видно, что его можно написать в виде структуры III. [c.247]

Наиишите схемы реакций присоединения одной молекулы брома к диеновым углеводородам а) 1,4-пента-диену б ) 2-метил-1,4-пентадиену в) 1,5-гексадиену [c.25]

Упражнение 10-7. Начертите схему двух возможных взаимных ориентаций диена и диенофила для присоединения малеинового ангидрида к транс,транс-гексадиену-2,4. Какой аддукт должен образовываться преимущественно [c.293]

Во втором примере цис-присоединение диенофила к транс-транс-гексадиену-2,4 дает продукт, в котором две метильные группы располагаются по одну сторону кольца циклогексена [c.292]

В 1906 г. Альбрехт установил, что бензохинон образует продукты присоединения с циклопентадиеном. В последнее время эта реакция была исследована Дильсом с сотрудниками. Они нашли, что углеводороды с сопряженными двойными связями, например бутадиен, изопрен, циклопентадиен и цикло-гексадиен, реагируют с р-хинонами с образованием одного или двух нсшых циклов, конденсированных с ядром хинона по месту его двойных связей (ср. стр. 44). При взаимодействии бутадиена с бензохиноном получаются соедшения (XIV) и (XV). В случае изопрена в качестве конечного продукта реакции получается смесь соединений (XVI) и (XVII) [c.247]

Наиболее известным примером реакций циклоприсоединения типа 4+1->5 служит 1,4-присоединение сернистого ангидрида к 1,3-диенам. Эта реакция также в большой степени зависит от пространственных факторов. Так, т >ая ,транс-2,4-гексадиен быстро и стереоспецифично реагирует с сернистым ангидридом, тогда как в случае с,траяс-2,4-гексадиена эта реакция проходит намного медленнее и требует более высокой температуры, которая вызывает частичную изомеризацию продукта реакции. [c.299]

При галогенировании 1,3,5-гексатриена наблюдается преимущественно 1,2-присоединение, так как в 1,2-дигалоген-3,5-гексадиене имеется сопряженная и, следовательно, более устойчивая система двойных связей. [c.208]

Скорость присоединения тетра-(3-метилбутил-2)диборана к гексадиену-1,5 несколько больше, чем к линейным а-олефинам [10]. [c.291]

При содимеризации этилена с бутадиеном может получиться четыре различных диена г ис-гексадиен-1,4, образующийся в результате формальной миграции водорода от этилена к бутадиену через 1,4-присоединение тра с-гексадиен-1,3, образующийся при миграции водорода от этилена к бутадиену и 3-метил-пентадиен-1,4 в результате миграции водорода от этилена к бутадиену по типу 1,2-присоединения. Последующие реакции изо- [c.202]

Полнены. В ряду алифатических нолиенов исследовались циклопентадиен [153], циклогексадиен-1,4 [14, 171], циклогепта-триен [78], бутадиен-1,3 [172], пентадиен-1,3 [155, 172, 173], гексадиен-1,5 [155]. При радиолизе индивидуальных веществ стабилизируются в основном радикалы, образуюпщеся при отрыве атома Н. Спектры ЭПР обычно плохо разрешены, по-видимому, вследствие одновременной стабилизации радикалов нескольких типов. При облучении замороженных растворов диенов с сопряженными связями в спиртах образуются радикалы в результате присоединения атомов И [172], при облучении 3-метилпентана — радикалы диениль-ного типа [173]. [c.180]

Согласно существующим представлениям о механизмах реакций пента-диенонов с нуклеофилами, присоединение аминов к таким системам протекает, как правило, по карбонильной группе, а не по двойным С=С связям. Дополнительным подтверждением этому послужило изучение взаимодействия гуанидинов с 1,5-дизамещенными-2,4-пентадиен-1-онами 101 в различных растворителях или без растворителя при воздействии кислорода воздуха [50]. Показано, что гуанидин реагирует с 6-фенил-3,5-гексадиен-2-оном, 1,3-диарил-2,4-пентадиен- [c.467]

Как же можно объяснить образование таких продуктов В разд. 6.10 и 6.11 было показано, что электрофильное присоединение представляет собой двухстадийный процесс и первая стадия протекает в направлении образования наиболее устойчивого карбониевого иона. Применим этот же принцип и для случая присоединения, например, НС1 к гексадиену-2,4, которое приводит к 4-хлоргексену-2 и 2-хлоргексену-З [c.246]

В опытах, проведенных нами совместно с А. П. Кавуненко, среди продуктов каталитического превращения смеси этилового и бутилового спиртов (1 2 в молях) в условиях процесса С. В. Лебедева [20] было найдено некоторое количество гексадиена-1,3. Физико-химические константы последнего удовлетворительно согласовались с литературными данными. Кроме того, для него был получен 1, 2, 3, 4-тетрабромгексан и аддукт с малеиновым ангидридом. Положение сопряженной системы двойной связи, соответствующее гексадиену-1,3, доказано окислением дегидрированного продукта присоединения к а-нафтохинону и получением антрахинонмонокарбоновой кислоты. Общий выход диеновых углеводородов Сб во взятых нами условиях составлял около 5 вес. % на пропущенную омесь. Отношение гексадиена-1,3 к гексадиену-2,4 было приблизительно 1 3. [c.271]

Гидробромирование гексадиена-1,5. Присоединение бромистого водорода к гексадиену-1,5 сопровождается образованием ряда продуктов. Для получения высокого выхода 1,6-дибромгексана реакцию проводят в присутствии перекисных соединений. [c.227]

Следующая стадия — присоединение дидейтерида (дигидри-д ) к метил-г/ анс,т ранс-гексадиен-2,4-оату необратима, поскольку, в продуктах, получающихся йри неполном восстановлении Ог, обнаружены только недейтерирОванные диолефины. Данные ИК-спектров, Н и Н ЯМР-спектров, а также масс-спектромеТрии свидетельствуют о наличии в образующемся моноене двух атомов дейтерия, локализованных почти исключи- тельно на метиленовых атомах углерода. Это подтверждает образование группы —СНО—СН=СН—СНО путем 1,4-присоединения Ог к сопряженной двойной связи [24, 68, 69]. [c.128]

При 50 °С реакция протекает быстро с образованием смеси гексадиенов-1,4 и -2,4 с выходом выше 90%- В более мягких условиях получается почти исключительно 1,4-изомер (первичный продукт), однако небольшое повышение температуры приводит к, образованию преимущественно Св-диолефинов (3-этил-гексадиена-1,4 и З-метилгептадиена-1,4), что объясняется присоединением этилена к гекса диену-1,3 и гекса диену-1,5, т. е. продуктам изомеризации гексадиена-1,4 и -2,4. По-видимому, в присутствии этилена изомеризация протекает в значительно большей степени, чем в системе, не содержащей этилена. [c.213]

Следует отметить, что геометрия мочевиио-бутадиенового клатрата благоприятна только для 1,4-транс-присоединения и приводит поэтому к образованию совершенно стереорегулярной цепи. Большие полости, образованные спиральным расположением молекул тиомочевины, заполняются более крупными молекулами было найдено, что мономерные клатраты тиомочевины с 2,3-диметилбутадиеном, 2,3-дихлорбутадиеном, хлористым винили-деном и 1,3-гексадиеном под воздействием облучения полимеризуются [21]. [c.256]

Нитробензол реагирует с фенилацетонитрилом весьма неожиданным образом продуктом реакции является оксим 4-(фенилцианометилен)цикло-гексадиен-2,5-она-1. Его образование может быть представлено как результат 1,6-присоединения фенилацетонитрила к молекуле нитробензола (по кислороду нитрогрунны и в пара-положение нитробензольного кольца) [2] [c.467]

Аллен присоединяет DBr с образованием монодейтерированного 2-бром-пропена [264]. Гексадиен-1,2 присоединяет НВг с образованием 2-бром-гексена-2. Это означает, по-видимому, что распределение заряда в промежуточном ионе карбония соответствует винильному катиону. Однако к 3-метил-бутадиену-1,2 НВг присоединяется с образованием 1-бром-З-метилбутена-2 [265], т. е. в этом случае распределение заряда промежуточного иона карбония отвечает аллильному катиону. В работе [266] были обнаружены оба указанных типа присоединения. По-видимому, существует равновесие между двумя возможными способами протонироваиия алленов. [c.435]

Строение дивинилацетилена определяют на основании результатов восстановления, приводящего к образованию различных производных гексана (этил-винилацетилен, диэтилацетилен, гексатриен, гексадиен). Положение ацетиленовой связи подтверждается, в частности, неспособностью к образоваппю мс-таллосоединений. В то же время весьма четко выражена способность к присоединению таких веществ, как, например, I2, галоидоводород, а-галондо-эфиры и т. д. 2. [c.92]

При высоких степенях превращения диена снижается селективность димеризации, так как начинает преобладать ряд известных побочных реакций, например димеризация самого моноолефина, изомеризация диена-1,4 в 2,4- или 1,3-изомер, присоединение олефинов к продуктамизомеризации —диену-2,4 или-1,3 —с образованием различных олигомеров, скелетные перегруппировки диенов-1,4 [32]. Существуют два типа таких перегруппировок. В перегруппировках первого типа из З-метилпентадиена-1,4 образуется гексадиен-1,4, что можно рассматривать как обратимое связывание этилена в положениях 1 и 2 диена, например [c.200]

Наряду с наиболее хорошо исследованными комплексами кобальта [18, 287, 288, 580, 581, 664, 668—677] изучены хироптические свойства многочисленных металлоорганических соединений никеля, меди и молибдена [21, ПО, 111, 130, 131, 152—154, 283—288,576, 649, 650]. Среди работ, посвященных хироптическим свойствам платиновых комплексов [21, ПО, 111], необходимо упомянуть о недавнем исследовании взаимодействия дихлоро(1,5-гексадиен) платины (II) с (5)-ос-метилбензиламином [667]. Реакция присоединения приводит к производному, содержащему а-связь углерод—платина. Получается моно- и биядерный продукт, причем оба обнаруживают сложный эффект Коттона на кривых КД [667]. Общая периодическая зависимость, связанная с ионным потенциалом лан-танидных(1П) ионов, проявляется на спектрах ДОВ D-(—)-1,2-пропилендиаминтетраацетатных комплексов лантанидоБ [678]. [c.102]

Отмечено, что присоединение диэтилацеталя малеинового альдегида к винилэтиловому эфиру в ирисутствии эфирата трехфтористого бора сопровождается обращением г мс-конфигурации в гракс-кон-фшурацию [ 233 ]. При взаимодействии бис-диэтилацеталя цис-цис-гексадиен-2,4-диаля-1,6 с винилэтиловым эфиром также в присутствии эфирата трехфтористого бора образуется смесь цис-транс-эфироацеталей [127]. [c.237]

Смотреть страницы где упоминается термин Гексадиен присоединение: [c.25] [c.26] [c.51] [c.326] [c.963] [c.303] [c.303] [c.66] [c.552] [c.189] [c.213] [c.255] [c.290] [c.295] [c.189] [c.197] [c.209] [c.43] [c.192] [c.188] [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология