Межполимеры

Развитие мехаиосинтеза, особенно на средней и конечных его стадиях, которые оказывают наиболее существенное влияние на структуру и свойства конечных продуктов, определяется свойствами промежуточных структур межполимеров. Например, если мономер наращивает более эластичные блоки, чем исходный полимер. [c.185]

По-видимому, межполимер имеет структуру, аналогичную структуре XI. [c.188]

Рассмотренная в данном разделе разновидность мехаиосинтеза в замороженных дисперсиях представляется процессом, перспективным и в прикладном отношении вследствие простоты аппаратурного оформления, высоких скоростей и полноты конверсии, а также избирательного образования своеобразных блок-сополимеров и межполимеров, свойства которых не удается воспроизвести на химических сополимерах. [c.207]

Как видно, при склеивании межполимерами увеличивается усталостная прочность клеевого шва и снижается вероятность разрушения. по шву. Упрочнение объясняется тем, что НК и СКС-30 вследствие различного строения не со.вмещаются на границе раз- [c.244]

ТАБЛИЦА 30. ВЛИЯНИЕ КЛЕЕВОЙ ПРОСЛОЙКИ МЕЖПОЛИМЕРА НК И СКС НА ДИНАМИЧЕСКУЮ ПРОЧНОСТЬ СВЯЗИ МЕЖДУ БРЕКЕРНЫМ И ПРОТЕКТОРНЫМ ВУЛКАНИЗАТАМИ ИЗ ЭТИХ КАУЧУКОВ [c.245]

Развитие механосинтеза, особенно на средней и конечных его стадиях, которые оказывают наиболее существенное влияние на структуру и свойства конечных продуктов, определяется свойствами промежуточных структур межполимеров. Например, если мономер наращивает более эластичные блоки, чем исходный полимер, то интенсивность механокрекинга снижается, и это приводит не только к замедлению механосинтеза, но и к полному его прекращению. В этом случае осуществляется просто перемешивание продуктов реакции, пластифицированных остатками мономера, не вошедшего в реакцию. Наоборот, наращивание более жестких блоков может привести к повышению интенсивности процесса, к его самоускорению при сохранении режима механического воз- [c.140]

Решающее влияние на направление процесса образования типичных структур при механосинтезе оказывает химическая природа компонентов. Скорость образования макрорадикалов при механокрекинге зависит помимо физических факторов от относительной прочности связей в основной цепи. Типичные последующие превращения макрорадикалов определяются наличием или отсутствием активных, реакционноспособных групп в их цепях, способностью к акцептированию радикалов, передаче цепи, развитию пространственных цепных процессов и т. д. Так, при совместной пластикации НК и СКС в инертной среде натуральный каучук крекируется преимущественно вследствие меньшей прочности цепей . Возникающие макрорадикалы НК, рекомбинируя с макрорадикалами СКС, образуют блоксополимеры. Однако вследствие наличия весьма реакционноспособных двойных связей в боковых ответвлениях СКС структурируется под действием овобод,-ных макрорадикалов НК. Следовательно, в результате совместной пластикации НК и СКС образуется межполимер. [c.143]

По-видимому, межполимер имеет структуру, аналогичную структуре XI (см. стр. 134). [c.143]

При механохимической сополимеризации нитрильных каучуков с конденсационными смолами, например эпоксидной, образующиеся межполимеры обогащаются каучуком, т. е. в реакцию вступает основная масса каучука и в меньшей степени конденсационный компонент. [c.145]

Как видно, при склеивании межполимерами увеличивается [c.183]

В производстве искусственной кожи и других отраслях, перерабатывающих полимеры, межполимеры могут эффективно использоваться для получения стабильных смесей несовмещающихся полимеров, повышения адгезии между поверхностями раздела [c.183]

Таблица 22. Влияние клеевой прослойки межполимера НК и СКС на динамическую прочность связи между брекерным и протекторным вулканизатами из этих каучуков

Клей на основе межполимера технических каучуков НК и СКС-ЗОА, пластицированных в течение 90 мин...... 1,000 60 423 50 114 140 [c.184]

Клей на основе межполимера экстрагированных и переосаж-денных НК и СКС-ЗОА, пластицированных в течение 60 мин. ......... 0,700 34 480 17 106—144 [c.184]

В результате механохимических превращений двух полимеров между их макромолекулами образуются химические связи. Полученные продукты, представляющие собой смесь привитых и блоксополимеров, часто называют межполимерами . Берлин с сотр. изучали взаимодействие ПВХ с новолачны-ми смолами, которые могут являться акцепторами свободных радикалов, в условиях совмест-ного вальцевания. Образование химической связи между этими полимерами подтверждается уменьшением содержания хлора в нерастворимом остатке, полученном из вальцованного материала после многочасовой экстракции метанолом, хорошо растворяющим новолачные смолы. Введение в процессе вальцевания акцептора свободных радикалов—иода подавляет способность продуктов деструкции к образованию блоксополимеров и практически в два раза уменьшает количество нерастворимой в спирте фракции. Физические и термомеханические свойства продуктов взаимодействия ПВХ и феноло-формальдегидных смол отличаются от свойств каждого из компонентов. [c.407]

Привитые и блоксополимеры на основе ПВХ и хлоропренового каучука были получены при экструзии и смешении исходных полимеров в закрытом смесителе при 145 °С и небольшом давлении инертного газа (азота) . В последнем случае для увеличения выхода межполимера хлоропреновый каучук предварительно очищали от содержащегося в нем антиоксиданта, являющегося акцептором свободных радикалов, путем экстракции метанолом. [c.407]

Поскольку в полученном сополимере содержатся структуры как блочного, так и привитого типа, такой сополимер называется межполимером. Меж-полимер получают, например, при вальцевании в атмосфере инертного газа бутадиен-стирольного и натурального каучуков. [c.78]

Создание привитых и блоксополимеров идет по двум основным направлениям. Первое — модификация полимеров, таких, как полистирол, сополимер стирола с акрилонитрилом, ПВХ и ПММА, за счет введения в них небольших количеств эластомера для повышения ударной вязкости. Второе — упрочнение каучуков путем прививки к ним смол с различными активными группами или наполнителей. Такие сополимеры, состоящие из компонентов с различной реакционной способностью, могут применяться в тех случаях, когда требуется повышенная адгезия покрытия к поверхностям разного состава. По этим и по многим другим причинам основные фирмы-производители пластмасс выпускают все большее количество привитых и блоксополимеров. Барамбойм ввел термин межполимер для обозначения полученной смеси привитых, блок- и гомополимеров. Описано много различных способов привитой и блоксополимеризации (радикальной, под действием облучения, конденсации и т. д.) 115а, 54, 114, 130, [c.132]

Состав межполимеров, образующихся при полимеризации виниловых мономеров в процессе виброизмельчения целлюлозы и триацетилцеллюлозы [177] [c.140]

Содержание хлора в межполимере зависит от температуры и продолжительности измельчения (рис. 5.1). Результаты экспериментов по виброизмельчению системы ПММА — акрилонитрил при 40 °С приведены в табл. 5.2 [ЗП ]. [c.141]

Состав межполимера, полученного при полимеризации акрилонитрила в процессе виброизмельчения полиметилметакрилата [311] [c.141]

Продолжительность измель- 2 6 7 10 20 30 60 100 чения, ч Содержание в межполимере, % (масс.) [c.142]

Рис. Г>.3. Термогравиметрический анализ нестабилизированного ПОМ и его межполимеров до измельчения (/) и после измельчения в течение 120 ч (2) 95 ч ( ) и 48 ч (4) [166].

Рис. 5.8. Влияние концентрации мономера на содержание в межполимере полистирола (/) и полиакрилонитрила (2) при полимеризации виниловых мономеров в процессе виброизмельчения полиамида [712].

При полимеризации акрилонитрила индукционный период составляет 24 ч, что связано с образованием цианидных радикалов, способных взаимодействовать с полиамидными макрорадикалами. Получаемый межполимер состоит из двух фракций. Одна, растворимая в диметилформамиде, по свойствам аналогична полиакрилонитрилу, а другая, нерастворимая в этом растворителе, напоминает по свойствам полиамид. Гомополимер при этом вообще не образуется. Наличие акрилонитрила в привитом сополимере подтверждается данными ИК.С. При использовании в качестве мономера стирола одновременно идут реакции привитой сополимеризации и гомополимеризации. Наличие стирола в привитом сополимере тоже обнаруживается методом ИКС. [c.147]

Рис. 5.9. Зависимость кислотного числа межполимеров, полученных при виброизмельчении акриловой кислоты с ПЭТФ от различных факторов [794 ] а — продолжительность измельчения при 18°С б — температура при продолжительности ч в — концентрация мономера при 18 =С и продолжительности измельчения 3 ч.

Рис. 5.10. Влияние продолжительности (/—6) и температуры (7) [7153 измельчения на содержание азота в межполимере при механохимической поликонденсации ПЭТФ и ЭДА.

Влияние красителей на свойства межполимеров, образующихся при пластикации смесей полистирол—каучук [950] [c.160]

Механосинтез методом холодной пластикации смеси каучука с мономером зависит от условий реакции (концентрации мономера и растворителя, температуры, окружающей среды, присутствия агентов передачи цепи, акцепторов радикалов и/или катализаторов), физических и химических свойств каучуков, мономеров и получаемых межполимеров. Течение реакции зависит от химической природы каучука даже в большей степени, чем от присутствия кислорода [23, 53]. Критическим параметром процесса является именно напряжение сдвига в системе, а не скорость [c.161]

Уотсон с сотр. [25, 26] детально изучал механохимические процессы в системе НК — ПММА, проводя эксперименты в лабораторном пластикаторе при частоте вращения 76 об/мин и температуре 15 °С в среде азота. Перед пластикацией депротеинизи-рованный НК экстрагировали ацетоном, насыщали мономером и гомогенизировали в течение 16 ч без доступа света. Необходимо особо подчеркнуть, что из-за ограниченных возможностей рассеяния теплоты во время пластикации и прохождения реакций фактическая температура каучука была значительно выше по показаниям прибора она могла достигать 50 °С в зависимости от интенсивности сдвига и свойств материала. Это значительно затрудняет изучение влияния скорости сдвига независимо от остальных параметров, так как увеличение частоты вращения ротора повышает термопластикацию каучука из-за выделения теплоты трения. Методы фракционного осаждения и экстракции позволяют разделить полученный продукт на два гомополимера и две разных фракции межполимера (рис. 5.15). [c.162]

Влияние свойств каучука. Физические и химические свойства каучуков, мономеров и межполимеров должны рассматриваться совместно, так как все эти вещества присутствуют во время основной стадии реакции и свойства смеси в любой данный момент определяют дальнейшее течение процесса. [c.163]

Межполимеры, образующиеся при пластикации НК с различными мономерами, резко отличаются друг от друга метилметакрилат и стирол дают растворимые продукты, а хлоропрен, акрилонитрил и метакриловая кислота образуют гель, содержащий заполимеризованный мономер. Много работ посвящено использованию малеинового ангидрида для упрочнения каучука [929, 933, 1175], в частности из-за специфики поведения этого мономера. Перечень работ, в которых получены наиболее интересные результаты по модификации натурального и синтетических каучуков различными мономерами, приведен ниже [c.169]

Влияние свойств межполимера. Как уже отмечалось, физические и химические свойства межполимеров существенно влияют на скорость реакции после периода индукции. Если применяется мономер, гомополимер которого по вязкости примерно"равен исходной смеси, скорость деструкции не будет расти. Так, скорость полимеризации хлоропрена при пластикации с НК почти не увеличивается в процессе конверсии [23, 25] (рис. 5.19), как это характерно, например, при использовании метилметакрилата и стирола, потому что система хлоропрен— каучук все время остается эластичной и более мягкой, чем исход-ный ка/чук. [c.169]

Уотсоном с сотр. [21 ] исследованы системы ПММА—стирол и ПС—метилметакрилат. Состав полученных межполимеров показан на рис. 5.25. В системе ПС—метилметакрилат после завершения процесса 53 % исходного полимера остается в виде гомополимера. Гомополимер метилметакрилата образуется на ранних стадиях реакции (40 и 91 % мономера полимеризуется при конверсии 80 и 95 % соответственно). Максимальное содержание блоксополимера в конечном продукте только 42 %. [c.180]

Эти теоретические представления подтверждают эксперименты со стиролом (структурный пластификатор) и метилметакрилатом (молекулярный пластификатор). На рис. 5.28, а приведена пласто-грамма, полученная при использовании метилметакрилата. Полимеризация начинается в точке В, конверсия достигает 40 % в точке О, 60 % — в точке Е и 100 % — в точке Р. Для анализа межполимера были использованы следующие методы пиролиз, фракционирование, ИКС и ЯМР. Результаты показали, [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология