Молекулы двухатомные метод

Первым методом молекулярных орбиталей, который можно было использовать для расчета свойств многоатомных молекул, явился метод МО Хюккеля. Уравнения (7.89), (7.90) были построены на ассоциациях с формализмом теории Слэтера и Блоха для описания поведения электронов в металле. Однако основной идеей метода, не вытекающей из какой-либо теории, является введение заимствованного из строения двухатомных молекул представления [c.255]

ДВУХАТОМНЫЕ МОЛЕКУЛЫ В МЕТОДЕ МО ЛКАО [c.71]

Описание некоторых двухатомных молекул в методе молекулярных орбиталей [c.71]

Константы экранирования для атомов и простейших, например двухатомных молекул, рассчитываются методом квантовой химии и определяются экспериментально. Но вообще точно определить значение а не представляется возможным. [c.18]

Описание некоторых гомонуклеарных двухатомных молекул в методе молекулярных орбиталей [c.74]

Результаты современных расчетов свойств двухатомных молекул по методу МО ЛКАО [c.147]

Таблица 11.2. Электронные конфигурации элементов первого и второго периодов и строение двухатомных молекул согласно методу ВС

Электронографический метод широко используют также при определении строения молекул газа. На рис. 3.14 схематически показано, каким образом возникает дифракционная картина точно так же происходит и рассеяние волн двухатомными молекулами. Молекулы газа имеют разную ориентацию, в связи с чем дифракционная картина получается несколько расплывчатой. Она представляет собой серию колец. Если известна длина волны электронов, то, измерив диаметры этих колец, можно рассчитать межатомные расстояния в изучаемых молекулах. Электронографическим методом удалось установить строение нескольких сот разных молекул. [c.72]

При расчете энтропии многоатомных молекул статистическим методом поступательную составляющую энтропии вычисляют аналогично поступательной составляющей для двухатомных молекул. Вращательную составляющую энтропии рассчитывают в зависимости от типа молекул. Колебательную составляющую энтропии для каждой степени свободы колебательного движения находят по таблице термодинамических функций Эйнштейна и суммируют по всем колебательным степеням свободы. При наличии внутреннего вращения составляющую энтропии определяют по уравнению (УП1.64) для каждой сте- [c.107]

В то же время для расчетов термодинамических свойств газов при высоких температурах необходимо знать по крайней мере общее число вращательных уровней молекулы в данном электронном и колебательном состоянии. Принципиально определение максимальных значений квантовых чисел J возможно на основании анализа функций потенциальной энергии двухатомных молекул. Приближенный метод определения соответствующих величин для последующего расчета статистических сумм и термодинамических функций двухатомных газов был развит в работах [177, 688 и 401]. [c.47]

Модификации полиморфные, попытка разделения хроматографическим методом 868 Мокрота, анализ 6588 Молекулы двухатомные, спектры и строение 1292 многоатомные, колебательные и вращательные спектры 1291 [c.372]

В методе молекулярных орбит волновая функция всей молекулы составляется из функций — молекулярных орбит — отдельных электронов в поле (в общем случае) нескольких центров — атомных остовов. Количественные расчеты методом самосогласованного поля возможны были только для атомов, но не для молекул. Поэтому первое время методом молекулярных орбит пользовались для получения качественных выводов. Эти качественные выводы, сделанные сначала при рассмотрении простейших, в первую очередь двухатомных молекул, можно было затем перенести и на более сложные, органические системы, а впоследствии были разработаны и приближенные количественные пути расчета молекул по методу молекулярных орбит. [c.172]

Примеры, иллюстрирующие применение функций распределения, касаются большей частью двухатомных молекул и атомов, но в принципе они применимы также и для более сложных веществ. Единственное затруднение в этом случае возникает при нахождении функций распределения. Несомненно, однако, что применение вышеуказанных приближенных формул может дать достаточно точные результаты, так как их точность повышается для больших молекул. Эти методы можно прилагать также к нестабильным радикалам, если последние дают определенный спектр таким образом можно получить данные о равновесиях при ненормальных условиях, не поддающихся прямому химическому определению. [c.83]

Важнейшие этапы рассмотрения двухатомной молекулы в методе ВС таковы [c.214]

Обычно невозможно произвести непосредственное калориметрическое измерение прочности связи, образованной двумя радикалами или атомами, соединенными вместе. Более удобно измерять энергию диссоциации связи. Экспериментальные методы определения энергии диссоциации связей в двухатомных и многоатомных молекулах были подробно описаны различными авторами [4, 189, 190]. Два метода, особенно широко применявшиеся для многоатомных молекул, — это метод, основанный на кинетическом исследовании пиролиза в присутствии избытка толуола как газа носителя, и метод электронного удара, в котором измеряют потенциал появления ионных осколков, образующихся при электронных ударах. [c.161]

Было предпринято множество других попыток сохранить понятие атома в молекуле, но, тем не менее, практически всегда они не удовлетворяли последующих исследователей по тем или иным причинам. Так, были попытки построить волновую функцию молекулы из многоэлектронных атомных функций, которые привели к созданию весьма разумного по своей конструкции и полезного для расчетов малых молекул полуэмпирического метода двухатомных фрагментов в молекулах (и ряда его вариантов). Были попытки постулировать (естественно, при некотором обосновании) сохранение не только плотности, относящейся к атому, но и перекрестной плотности, [c.486]

Рассмотрим расчет скорости реакции взаимодействия двух атомов методом активного комплекса. Пусть Ша и т.в — массы атомов, а г а и гв — их эффективные радиусы. Активный комплекс в этом случае будет аналогичен двухатомной молекуле типа АВ. Суммы состояний для атомов, обладающих только тремя поступательными степенями свободы, имеют вид [c.151]

Гетероядерные (разноэлементные) двухатомные молекулы описываю методом ЛКАО—МО, так же как гомоядерные двухатомные молекулы. Однако поскольку речь идет о разных атомах, то энергия атомнь х орбиталей и их относительный ,вклад в молекулярные орбитали тоже различны [c.57]

При расчете энтропии многоатомных молекул статистическим методом поступательную составляющую энтропии вычисляют аналогично поступательной составляющей для двухатомных молекул. Вращательную составляющую энтропии рассчитывают в зависимости от типа молекул. Колебательную составляющую энтропии для каяадой степени свободы колебательного движения находят по та(Ьлице термодинамических функций Эйнштейна и суммируют по всем колебательным степеням свободы. При наличии внутреннего вращения составляющую энтропии 5вв.вр определяют по уравнению (УП1.64) для каждой степени свободы внутреннего вращения и затем составляющие суммируют. Электронную составляющую энтропии вычисляют по уравнению (УП1. 60). [c.107]

Лекция 7. Основные положения метода молекулярных орбиталей (МО). Энергетические диаграммы распределения электронной плотности в молекулах. Применение метода МО к молекулам, образованным из атомов элементов первого и второго периодов. Объяснение магнитных свойств и возможности существования двухатомных частиц с помощью метода МО. Лекция 6. Межмолекулярное взаимодействие. Природа межмолекулярных сил. Ориентационное, индуктивное, дисперсионное взаимодействие. Водородная связь. Влияние водородной связи на свойства вешества. Конденсированное состояние вещества. Кристаллическое состояние. Кристаллографические классы и втя системы.. Ьоморфизм и полимор( )Изм. Ионная, атомная и молеклярная, металлическая и кристаллическая рещетки. [c.179]

Электронные структуры и параметры связи гомоялерных двухатомных молекул согласно методу М0 [c.61]

Описание двухатомных молекул по методу ВС. Обратимся к конкретным примерам. Для двухатомных молекул элементов второго периода выбор валентных орбиталей тривиален все атомы имеют по четыре валентные орбитали (одна 2з и три 2р), а число электронов на них равно номеру группы в периодической системе. Так, в молекуле Ыг каждый атом поставляет по одному 28-элек-трону, и связь осуществляется одной парой электронов [c.54]

Рис. V. 11. Схема, иллюстрирующая восктаиовлопио потенциальной кривой двухатомной молекулы по методу Ридберга — Клейна — Риса.

По методу, описанному здесь на примере молекулы 1С1, был рассчитан ионный характер [91 для многих молекул двухатомных галогенидов. Найденные таким образом закономерности в изменении ионного характера были сопоставлены с данными, основанными на значениях разности электроотрицательностей, а также с результатами, которые были получены из значений дипольных моментов. Обнаруженное при этом качественное согласие свидетельствует о том, что представления о степени ионности связей продолжают оставаться удовлетворительной экспериментальной основой для суждения о характере химической связи по крайней мере для двухатомных молекул. Соотношение между квадрупольным взаимодействием и ионным характером связи было исследовано также Уайтхэдом и Джаффе [40]. Они рассчитали долю 5-характера связей галогенов по экспериментальным значениям констант квадрупольного взаимодействия, а также по значениям ионного характера связи, вычисленным на основе соотношения между ионным характером и энергией валентных состояний. [c.223]

Молекулярная ориентация. Метод структурных матриц позволяет при помощи формул представить и ориентацию молекул. Простейший случай, когда молекула двухатомна (АВ) и ориентируется относительно одной точки (С) [c.425]

Пессимистические выводы автора в значительной мере опровергаются последующим развитием квантовой химии. Усовершенствования метода Хартри — Фока позволили получить ценные результаты для простых молекул — двухатомных молекул из. элементов И и П1 периодов, в том числе определить характеристики молекул, которые нельзя установить экспериментально, например направления дипольных моментов [см., например, ade Р. Е., Нио W. Н., J. hem. Phys., 45, 1063 (1966)]. — Ярил, ред, [c.545]

Книга всесторонне и доходчиво, а самое главное методологически правильно знакомит с теорией химической связи и результатами ее применения к описанию строения и свойств соединений различных классов. Сначала изложены доквантовые идеи Дж. Льюиса о валентных (льюис овых) структурах и показано, что уже на основе представлений об обобществлении электронных пар и простого правила октета при помощи логических рассуждений о кратности связей и формальных зарядах на атомах удается без сложных математических выкладок, как говорится на пальцах , объяснить строение и свойства многих молекул. По существу, с этого начинается ознакомление с пронизывающими всю современную химию воззрениями и терминами одного из двух основных подходов в квантовой теории химического строения-метода валентных связей (ВС). К сожалению, несмотря на простоту и интуитивную привлекательность этих представлений, метод ВС очень сложен в вычислительном отношении и не позволяет на качественном уровне решать вопрос об энергетике электронных состояний молекул, без чего нельзя судить о их строении. Поэтому далее квантовая теория химической связи излагается, в основном, в рамках другого подхода-метода молекулярных орбиталей (МО). На примере двухатомных молекул вводятся важнейшие представления теории МО об орбитальном перекрывании и энергетических уровнях МО, их связывающем характере и узловых свойствах, а также о симметрии МО. Все это завершается построением обобщенных диаграмм МО для гомоядерных и гете-роядерных двухатомных молекул и обсуждением с их помощью строения и свойств многих конкретных систем попутно выясняется, что некоторые свойства молекул (например, магнитные) удается объяснить только на основе квантовой теории МО. Далее теория МО применяется к многоатомным молекулам, причем в одних случаях это делается в терминах локализованных МО (сходных с представлениями о направленных связях метода ВС) и для их конструирования вводится гибридизация атомных орбиталей, а в других-приходится обращаться к делокализованным МО. Обсуждение всех этих вопросов завершается интересно написанным разделом о возможностях молекулярной спектроскопии при установленни строения соединений здесь поясняются принципы колебательной спектро- [c.6]

В работе [75] в связи с применением к молекуле N2 метода ССП в приближении МОЛКАО имеется полезный обзор расчетов двухатомных молекул ио методу Рутана. [c.226]

В конце концов мы приходим к функции, аналогичной функции Гайтлера—Лондона. Разница между ними состоит лишь в том, что в первую входят два ионных члена (первый и последний), соответствующие случаю, когда оба электрона находятся в одном атоме. Ранее уже указывалось, что для гомополярной молекулы такое состояние маловероятно. Однако в нашем выражении ионные члены обладают таким же весом, как и неионные члены Гайтлера—Лондона, что представляется сомнительным по соображениям физического характера. Действительно, использование такой волновой функции дает худший результат, чем метод Гайтлера—Лондона (7 1=1,6 Од и н2— 2н=2,65 эв). Однако если ионные члены в выражении для волновой функции умножить на некоторый коэффициент, меньший единицы, а затем вычислить энергию, пользуясь уже описанным методом минимизации энергии, то получается очень точный результат. В такой форме метод молекулярных орбит оказывается более гибким и, вероятно, более полезным, нежели метод Гайтлера— Лондона. Оба метода можно применять как при рассмотрении многоатомных молекул, так и при рассмотрении двухатомных молекул. Модификация метода Гайтлера—Лондона, в которой в качестве искомой волновой функции используется линейная комбинация волновых функций, соответствующих различным возможным химическим структурам молекулы, называется методом валентных схем. Этот метод был развит главным образом Слейтером и Полингом. Метод молекулярных орбит представляет собой прямое развитие приведенного выше расчета молекулярной орбиты для молекулы водорода он был разработан главным образом Хундом, Гюккелем. Мэлликеном и Леннард-Джонсом. Оба эти метода применяются очень широко, и как в литературе по квантовой механике, так и в соответственных учебниках можно найти много примеров их использования. В дальнейшем мы ограничимся в основном применением метода молекулярных орбит, так как с его помощью можно лучше всего объяснить качественную сторону ряда интересующих нас явлений. [c.51]

Самые ранние попытки создания таких методов расчета энергий активации были предприняты Лондоном [110], и они приводили к чрезвычайно приближенным результатам. Последующие попытки Вилларса [111], Эйринга [112] и Эйринга и Поляни [113] улучшить точность метода с помощью исполь- чования эмпирических приемов не были плодотворными, и успех работы будет зависеть от развития техники квантовомеханических расчетов. Отоцаи [114] высказал предположение, что длина связи между атомами в молекуле, претерпевающей химическое превращение, определяется точкой перегиба на кривой потенциальной энергии для двухатомной молекулы. Вместе с дополнительными предположениями о конфигурациях комплекса (не очень отличающихся от допущений метода Эйринга) это позволяет вычислить 1нергии активации для трех- и четырехатомных систем результаты, полученные по этому методу, находятся в несколько лучшем согласии с экспериментальными данными. [c.279]

Метод молекулярных орбиталей. Молекулярные орбитали в комплексных соединениях образуются по тому же нриицину и обладают теми же свойствами, что и молекулярные орбитали в двухатомных молекулах (см. 45). Отличие заключается в том. что в комплексных соединениях МО являются мно-гоцентровыми, делокализованными, подобно тому, что имеет место, иапример, в молекуле бензола (см. 167). [c.600]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология