Потенциал на молекулу

Исследования процессов колебательной релаксации двухатомных молекул методом классических траекторий на примере реакции О, + Аг проведены в работах [104, 105]. Потенциал молекулы О2 аппроксимировался методом Ридберга—Клайна—Риса. Рассчитывались вероятности изменения колебательных состояний и диссоциации молекул в широком диапазоне температур - от 1000 до 20 ООО К. В этом температурном диапазоне вероятность одно- и двухквантовых переходов при и > 20 не зависит от температуры и уменьшается с увеличением номера колебательного уровня V. Получено удовлетворительное согласие результатов проведенных расчетов с экспериментами по рассеянию в молекулярных пучках и прямыми измерениями времени релаксации. [c.104]

Для получения выражения для химического потенциала молекул вещества жидкости, находящейся в сферической капле, продифференцируем (14.1) по п [c.272]

Изменение энергии (изобарного потенциала) молекул при растворении. Коэффициенты активности 7 молекул [c.257]

Ионизационный потенциал молекулы Рг равен 15,8 в. Связь Р—F характеризуется ядерным расстоянием 1,42 А и силовой константой 4.5. Для термической диссоциации фтора расчетным путем были получены следующие данные [c.242]

Связь Н—Р характеризуется ядерным расстоянием 0,92 А и силовой константой к = 8,8. Как уже отмечалось в основном тексте, энергия ее весьма велика (135 ккал/моль). Ионизационный потенциал молекулы НР равен 15,8 в. По отноше- нию к нагреванию фтористый водород очень устойчив его термическая диссоциация становится заметной лишь около 3500 °С. [c.246]

Молекула HjS имеет треугольную структуру [Средняя энергия связи HS равна 87 ккал моль (отрыв первого атома водорода 91, второго — 83 ккал/моль), силовая константа связи k — 4,3. Ионизационный потенциал молекулы НгЗ составляет 10,5 в. Ее сродство к электрону оценивается в 26 ккал/моль, а к протону — в 178 ккал/моль (ср. V 5 доп. 5). Сульф-гидрильные группы (SH) входят в состав некоторых биологически важных органических соединений. Сродство радикала SH к электрону равно 53 ккал/моль, а для его дипольного момента дается значение ц = 1,47. [c.323]

Структурные параметры молекулы SO2 (ц = 1,63) известны с очень большой точностью d(SO) = 1,4321 А и а = 119,536°. Приведенные числа наглядно показывают возможности использованного для их установления метода микроволновой спектроскопии (III 6 доп. 9). Энергия связи 5 = 0 оценивается в 128 ккал/моль, а ее силовая константа к = 10,0. Ионизационный потенциал молекулы SO2 равен 12,7 в, а для ее сродства к электрону дается значение 64 ккал/моль. [c.328]

В молекуле N2 осуществляется тройная связь между атомами азота. Она характеризуется ядерным расстоянием йi(NN) = 1,095 А, волновым числом <о = 2331 см силовой константой к = 22,4 и энергией диссоциации 226 ккал/моль. Энергия разрыва первой из трех связей N = N оценивается в 130 ккал/моль. Ионизационный потенциал молекулы N2 весьма высок— 15,6 в. Для энергии диссоциации молекулярного иона N2 расчетным путем найдено 202 ккал/моль. [c.388]

Молекула H N полярна (ц, = 2,96) и имеет линейную структуру с параметрами d(H ) = 1,07 и d(GN) = 1,15А. Для энергий и силовых констант обеих связей даются значения 114 ккал/моль и к= 5,7 (связь Н—С) или 207 ккал/моль а к = 17,7 (связь sN). Ионизационный потенциал молекулы H N равен 13,9 в. [c.520]

Связь С—Н в метане характеризуется длиной d( H) = 1,094 А, средней энергией 99 ккал/моль (ср. Ill 5 доп. 12) и силовой константой = 5,5. Для ц(НС) предлагается значение 0,3D. Ионизационный потенциал молекулы СН4 равен 13,0 в. Интересно, что она обладает большим сродством к протону (124 ккал/моль). Это [c.531]

Связи С—Н в молекуле ацетилена характеризуются длиной (СН) = 1,06А н силовой константой к = 6,0, а связь С=С —длиной (СС) = 1,21 А, энергией 194 ккал/моль и силовой константой к = 15,7. Для р.(НС) в ацетилене предлагается значение 0,6 0. Ионизационный потенциал молекулы ацетилена равен 11,4 в. [c.534]

Ионизационный потенциал молекулы этана равен 11,7 в, а эффективный радиус метильной группы — 1,77 А. Потенциальный барьер свободного вращения [c.549]

Примеры. Рассмотрим снова в качестве примера пиридин. Ионизационный потенциал молекул пиридина / — 9,76 э. в. [3] (225 ккал/моль). Средняя поляризуемость а=9,31 10 см . Пусть R=2 нм. Учитывая сказанное, при такой величине R перекрыванием волновых функций возбужденных молекул вряд ли можно пренебречь. Расчет по формуле Лондона дает Едц = — 1,4 -Дж, т. е. Еол = — 4- 10 кБ Т при Т = 300 К. Если же принять R = 0,63 нм, то Лод = — 0,4 кв Т. Но для таких значений R, по порядку сравнимых с размерами невозбужденных молекул, формула Лондона заведомо неприменима.] [c.28]

Результаты расчетов геометрии на различных уровнях теории с использованием различных базисных наборов [2-4] приведены в табл. 2.2. Для корректного воспроизведения геометрических параметров НООН необходимо использование расширенных базисных наборов и интенсивный учет корреляционной энергии. Торсионный потенциал молекулы находится в очевидной строгой зависимости от числа /-функций, включенных в базисный набор [4] (см. табл. 2.2). С ростом числа поляризационных функций [c.76]

Следует отметить резкое изменение распределения электростатического потенциала молекул при ионизации заместителей, например, сульфогруппы Если в непосредственной близости от молекулы поле имеет [c.182]

Его первая стадия состоит в ионизации молекулы водорода. Энергия /нг представляет собой ионизационный потенциал молекулы водорода, равный, согласно опытным данным, 15,381 дв. [c.380]

Как уже неоднократно упоминалось, основные трудности много-электронной задачи связаны с межзлектронным взаимодействием. В приближении самосогласованного поля каждый электрон рассматривают как движущийся в усредненном поле всех остальных электронов, т.е. межэлектронное взаимодействие учитьшают в среднем. Многие свойства молекул удается удовлетворительно описать уже в этом приближении. Однако в ряде случаев погрешность приближения Хартри Фока оказьшается слишком большой. Например, погреншость рассчитанного методом Хартри - Фока адиабатического потенциала молекулы водорода для равновесного межъядерного расстояния имеет порядок [c.90]

При переходе от воды к неводному растворителю величина электростатического взаимодействия ионов с растворителем уменьшается, а энергия ионов увеличивается. Наоборот, энергия сольватации молекул НА и В с переходом от воды к неводному растворителю увеличивается, а энергия (изобарный потенциал) молекул уменьшается а так как различие в константах определяется разностью 21g7o jj—2 lg7oмoлeкvл> величина А onst, значительно больше, чем это следует из теории Бренстеда. Нужно, однако, иметь в виду, что в действительности влияние растворителей на силу оснований не так уже сильно отличается от влияния на незаряженные кислоты, [c.355]

Молекула НС1 характеризуется ядерным расстоянием d(H l)= 1,28 А, энергией связи 103 /скал, силовой константой 5,2 и довольно значительной полярностью (ц = 1,08). Ионизационный потенциал молекулы H I равен 12,8 в. Хлористый водород плавится при —114°С и кипит при —85 °С, Его крид ическая температура равна -1-51 °С, критическое давление 82 атлг, плотность в жидком состоянии 1,2 г/сж теплота испарения 3,9 ккал/моль. Распад НС1 на элементы становится заметным примерно с 1500 С. [c.258]

Молекула закиси серы отвечает формуле 5 = 5=0 и имеет строение неравностороннего треугольника [d(SS) = 1,88, d(SO) = 1,46 А, ZSSO = 118°]. Она полярна (ц= 1,47), причем средний атом, по-видимому, положителен по отношению к обоим крайним. Ионизационный потенциал молекулы SjO равен 10,3 в. [c.328]

Молекула гидразина полярна ( i = 1,83). Ее конформация (т. е. взаимное пространственное расположение атомов) наиболее энергетически выгодна при структуре, показанной на рис. IX-17. Связь N—N в гидразине характеризуется длиной d(NN)= 1,45А, силовой константой к = 2,5 и энергией диссоциации 48 ккал/моль (по другим данным, 60 ккал/моль). Угол NNH равен 112°, rf(NH) = 1,02 А, а угол поворота обеих групп NH2 относительно 1<ис-положения составляет около 90°. Барьер свободного вращения по связи NN равен 2,8 ккал/моЛь. Ионизационный потенциал молекулы гидразина (9,6 в) несколько ниже, чем у аммиака. Интересно, что у свободного радикала NH2 он значительно выше (11,2 в). Для энергии диссоциации связи N2H3—Н дается значение 78 ккал моль. [c.403]

Очень большое практическое значение имеет ближайший гомолог бензола — толуол (СвНзСНз), представляющий собой бесцветную жидкость (т. пл. —95, т. кип. 111 °С), малорастворимую в воде (0,5 г/л). Ионизационный потенциал молекулы толуола равен 8,8 в. В отличие от бензола она полярна (ц = 0,38). [c.551]

Вместе с тем подобная инвариантность поведения ПАВ в разреженных адсорбционных слоях, независимо от природы молекул ПАВ и характера их взаимодействия с подстилающим раствором, позволяет утверждать, что именно зависимость между двухмерным давлением и адсорбцией, выражаемая уравнением состояния адсорбционного слоя л (Г), может рассматриваться как его основная характеристика, не зависящая от состояния молекул ПАВ в объеме раствора. Напротив, величина с117с1с, которая характеризует способность вещества к адсорбции, существенно зависит от строения молекул ПАВ и природы растворителя в пределах одного гомологического ряда величина с1Г/(1с, как отмечалось на с. 55, быстро растет при переходе к последующему гомологу. Такое резкое различие в способности ПАВ к адсорбции при тождественности их поведения в самом адсорбционном слое показывает, что возрастание величины АТ/Ас в гомологическом ряду следует связывать с различиями в поведении рассматриваемых гомологов в объеме раствора, а не в адсорбционном слое. Это означает, что (для разреженных адсорбционных слоев) величина до— определяется энергетическим состоянием молекул ПАВ в объеме раствора. Иными словами, в равенстве (II—16) стандартную часть химического потенциала молекул в адсорбционном слое можно [c.58]

Падение поверхностного натяжения при постоянстве адсорбции в соответствии с уравнением Гиббса связано только с ростом химического потенциала адсорбированного вещества при увеличении его концентрации в растворе. Как известно, рост химического потенциала в устойчивой двухкомпонентной системе всегда соответствует росту концентрации в данном случае — П0 отношению к поверхностному слою — поверхностной концентрации, а следовательно, и адсорбции. Поэтому в области концентраций, где поверхностное натяжение линейно зависит от логарифма концентрации, должно происходить, хотя и медленное, но конечное возрастанпе адсорбции, которое, однако, не фиксируется экспериментально. При этом малому увеличению адсорбции отвечает очень резкое возрастание химического потенциала молекул ПАВ в адсорбционном слое. Это позволяет отождествить свойства адсорбционных слоев -при достижении предельной адсорбции со свойствами конденсированной фазы при повышении давления здесь также росту химического потенциала отвечают пренебрежимо малые изменения плотности. Эта аналогия, как будет показано далее при описании свойств адсорбционных слоев нерастворимых ПАВ, имеет глубокий физический смысл. [c.61]

При значе1шях адсорбции малых по сравнению с Г 10 моль/м (см. гл. II, 1) концентрация молекул ПАВ мала не только в объеме, но и в поверхностном слое. В таком случае и объемный раствор, и поверхностный слой могут быть описаны в приближении идеальных растворов. Это означает, что химический потенциал молекул ПАВ в объемной фазе можно представить в виде [c.64]

Д,ругими мтвами, химический потенциал молекул -типа определяетьд- приростом энергии системы Е при добавлении к ней одной молекулвГ при постоянной энтропии, объеме и составе системы. Точно так же определяется как прирост свободной энергии Гельмгольца А при добавлении молекулы г-типа к системе, содержащей большое число молекул при постоянной температуре, объеме и составе системы, т. е. при постоянстве числа молекул другого типа. Величины, соответствующие добавлению 1 моля вещества в систему, содержащую огромное число молей, мы обозначим через G . Эту величину можпо назвать мольным химическим потенциалом, чтобы отличить от молекулярного химического потенциала р . Такая двойная система обозначений не вызывает затруднений, ибо все формулы для р- содержат величину кТ, где к — постоянная Больцмана соответствующие формулы для О всегда содержат величину ПТ, где Я — газовая постоянная. Следовательно, можно записать = где — число Авогадро. [c.259]

Смотреть страницы где упоминается термин Потенциал на молекулу: [c.283] [c.76] [c.222] [c.481] [c.222] [c.481] [c.33] [c.507] [c.513] [c.547] [c.549] [c.551] [c.740] [c.48] [c.54] [c.226] [c.69] [c.74] [c.272] [c.172] [c.191] [c.424] [c.116] [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология