Одноступенчатые реакции

Хотя путем изменения экспериментальных условий изомеризацию алкилбензолов можно проводить как одноступенчатую реакцию, наилучшие результаты достигаются при двухступенчатом процессе [102]. В первой стадии применяют обычные условия реакции гидрирования на этой стадии после гидрирования происходит изомеризация. На второй стадии, осуществляемой в условиях дегидрирования, образуется новый алкилароматический углеводород. [c.108]

В силу предположения (9) число независимых уравнений, определяемых каждой из формул (7) и (8), автоматически сводится к единице. Кроме того, при обобщении анализа на случай многокомпонентных систем, в которых протекает произвольная одноступенчатая реакция (М— 1) и коэффициенты бинарной диффузии для пар главных компонентов приблизительно равны между собой, результаты анализа фактически не изменяются. О.днако в последнем параграфе этой главы предположение [c.146]

Так как формула (19) получена без учета явлений переноса, она не зависит от предположений (8) и (10), сформулированных в 3 главы 5. Очевидно, что формулу (19) можно применять к системе с произвольной одноступенчатой реакцией, если соответствующим образом изменить определение функции (т, ф). Так как эффектами переноса можно пренебречь, задача о структуре задней части детонационной волны при любом механизме реакции фактически сводится к интегрированию системы уравнений вида [c.211]

Выше были рассмотрены условия применимости уравнений (18) и (19). Эти два уравнения описывают структуру детонационной волны ЗНД в том случае, когда в волне протекает произвольная одноступенчатая реакция и выполнены предположения (1) — (8) из 3 главы 5 ). Однако при использовании определяемых формулами (18) и (19) решений возникают некоторые неясности. При математическом рассмотрении ударная волна занимает область от = —оо до I = +оо, в то время как пламя занимает область от некоторого конечного значения I до = +00 (для функций Аррениуса). Следовательно, две волны перекрываются, и для того, чтобы получить единственное решение задачи о структуре детонационной волны, необходимо в некоторой точке оборвать ударную вол-ну и сшить ее с началом волны горения. Точка обрыва может быть определена как точка, в которой выполняется условие [c.212]

Хотя приведенные в 2 общие уравнения в случае одноступенчатых реакций значительно упрощаются (М = 1) [ ], тем не менее даже в этом простом случае невозможно получить точное аналитическое решение. Следовательно, чтобы проверить справедливость упрощенных моделей и приближенных формул, имеет смысл получить численные решения этих уравнений. В работе [ ] приводятся расчеты для одноступенчатых реакций первого порядка ниже излагаются более детальные результаты работы Р] для одноступенчатых реакций второго порядка. В работе [ ] содержатся расчеты для реакции разложения гидразина, рассматриваемой как цепная реакция, и используется (необоснованно, см. 5 главы 5) обобщенное стационарное приближение для активных центров. [c.320]

На рисунках 01 — безразмерная энергия активации для одноступенчатой реакции (01 = 0г, г = 1). Кривые на рисунках лишь слегка отличаются от кривых, соответствующих ламинарным пламенам. Положение фронта пламени (г=г ), определяемого как поверхность, на которой реакция завершена наполовину (ер = ер,у/2), сильно [c.323]

Это соотношение является аналогичным случаю одноступенчатой реакции, протекающей с участием такого же числа электронов. Оно не зависит от количества или характера промежуточных ступеней и может служить характеристикой концентрации вещества О в растворе. [c.53]

Как будет показано ниже, механизм разряда водорода нельзя представить простой схемой одноступенчатой реакции, [c.341]

Б плоских сопряженных системах межмолекулярное взаимодействие часто является многоцентровым в противоположность этому насыщенная молекула едва ли может взаимодействовать с другими молекулами в одноступенчатой реакции подобным образом. Следовательно, взаимодействие может быть описано с помощью небольшого числа интегралов Нгв, в которых валентные орбитали г и 5 принадлежат различным реагирующим частицам. [c.74]

При обсуждении влияния пульсаций на тепловой режим факела будем исходить из предположения о том, >что актуальная скорость одноступенчатой реакции в любой момент времени может быть представлена простой формулой вида [c.203]

Как будет показано ниже, механизм разряда ионов водорода нельзя представить простой схемой одноступенчатой реакции (14-8). Однако и сложную реакцию можно заменить кинетически эквивалентной реакционной парой [И], которую представляют в виде отдельной полуреакции. Если результирующий катодный или анодный ток значительно превышает обменный ток, можно ожидать линейную зависимость тафелевского типа. Вместе с тем, если результирующий ток невелик по сравнению с обменным. зависимость ток — напряжение лишь приближается к линейной. [c.293]

Особенный интерес представляет случай, когда все реагирующие вещества и продукты реакции летучи, поскольку в этом случае можно проследить за изменением концентраций всех компонентов во времени. Это делает метод цепным как для изучения кинетики последовательных реакций, так и для исследования простых одноступенчатых реакций. [c.146]

Рис. 2. Диаграмма изменения энергии при одноступенчатой реакции (/)—исходные вещества (2) — переходное состояние (3) —продукты.

Для различных веществ в растворе часто бывает достаточно соударения двух растворенных молекул, чтобы между ними произошла реакция. Возможность того, что в растворе произойдет тройное соударение, следует опустить, поскольку такие случаи так редки, что одноступенчатая реакция с тремя реакционными партнерами не происходит в сколько-нибудь значительной степени. Отсюда следует, что реакции, стехиометрия которых включает более двух участников, как в приведенном ниже примере, неизбежно должны быть многоступенчатыми процессами. [c.23]

Единственной особенной точкой на координате реакции какой-либо одноступенчатой реакции является переходное состояние (см. рис. 5). Энергия здесь определяет скорость, с которой протекает рассматриваемая реакция. То же самое можно сказать и о наиболее богатом энергией переходном состоянии многоступенчатой реакции (см. рис. 6 и 8)., определяющем общую скорость реакции. В дальнейшем нам необходимо охарактеризовать это переходное состояние как для одноступенчатой, так и для многоступенчатой реакции, причем в последнем случае в этой главе будет рассматриваться только стадия, определяющая скорость реакции, как отдельная элементарная стадия. Изучение всей реакционной последовательности будет обсуждаться в гл. 4—6. [c.42]

Естественно, что уже одно отсутствие кинетического изотопного эффекта (ср. раздел 3.4.1), несовместимое с одноступенчатой реакцией, можно рассматривать как указание на наличие промежуточной частицы. Так, например, при нитровании бензола-йа [35] действием М02[ВР ] проявляется только вторичный (кн/кп = 0,89), но не первичный изотопный эффект, который следовало бы ожидать при одноступенчатом процессе. Эти данные указывают на многоступенчатый характер электрофильного ароматического замещения и поддерживают признанную в настоящее время картину течения реакции (см. раздел 6.1.2). [c.201]

В переходном состоянии одноступенчатой реакции молекулы уксусной кислоты и 4 должны расположиться так, чтобы возникла плоскость симметрии. Поскольку это невозможно, реакция должна быть многоступенчатой, причем или промежуточная частица, или переходное состояние должны быть симметричными. Промежуточная частица 6 удовлетворяет этому требованию, однако ее существование не доказывается описанным экспериментом. [c.288]

В главе X анализируется связь констант скорости прямой и обратной химических реакций в термодинамически равновесных и неравновесных (двухтемпературных) средах. Анализ относится к простым одноступенчатым реакциям и к сложным реакциям, состоящим из произвольной совокупности промежуточных ступеней со всевозможными переходами по ним. Мономолекулярный распад является частным случаем сложных реакций такого рода. [c.5]

Замечательным свойством термодинамически равновесных сред является то, что отношение констант скорости прямого и обратного направлений реакции в таких средах равно константе равновесия реакции, вычисленной при значениях термодинамических параметров, определяющих состояние среды. В тех случаях, когда реакцию нельзя охарактеризовать константой скорости, не зависящей от концентраций компонент среды, взаимосвязь скоростей двух направлений реакции выражается в более общей форме константе равновесия равно отношение коэффициентов скорости реакции , которые определенным образом связаны с концентрациями компонент среды и с константами скорости одноступенчатых реакций. Доказательство этого свойства дано в следующих двух разделах данного параграфа. [c.191]

Одноступенчатая реакция означает непосредственное превращение исходного вещества в продукты реакции Ag, минуя какие-либо промежуточные стадии. В химии такие реакции называются простыми. Связь констант скорости прямого и обратного направлений одноступенчатой реакции проще всего получить, исходя из феноменологических уравнений кинетики, согласно которым скорость реакции в направлении от А к Ад и скорость J обратной реакции выражаются в виде [c.192]

Обратимся сначала к частному случаю многоступенчатой реакции, представляющему собой последовательность одноступенчатых реакций [c.193]

Еще одно существенное различие реакций (1) и (2) состоит в том, что и при фиксированном номере ступени i в последовательности (2) может быть не одна, а несколько одноступенчатых реакций [c.194]

Учитывая, что для каждой одноступенчатой реакции (4) справедливо уравнение (38.8), и полагая сумму скоростей всех реакций [c.194]

Феноменологические уравнения кинетики каждого направления многоступенчатой реакции характеризуются константой скорости ктх (или А хтп) не зависящей от концентраций компонент среды, только в том случае, когда М имеет одно значение, т. е. когда во всех одноступенчатых реакциях, вносящих заметный вклад в общее сопротивление цепи К [см. формулу (38.10)], участвуют одинаковые частицы среды. В таком случае феноменологические уравнения кинетики реакции имеют вид [c.195]

В общем случае многоступенчатой реакции (1) возможны одноступенчатые реакции [c.196]

Несмотря на потенциальный недостаток свободной энергпи, олефины, как правило, не полимеризуются самопроизвольно. Поскольку трудно представить себе одновременную одноступенчатую реакцию большого числа мономерных молекул, реакция должна быть каким-то образом инициирована, а затем молекула полимера наращивается путем последовательного присоединения мономерных единиц к полимерной цепи. Большое значение имеет то обстоятельство, что для индуцирования полимеризации может потребоваться лишь очень малое количество инициатора реакции полимеризации, как правило, являются цепными реакциями и раз образовавшийся активный центр может присоединять 8 [c.115]

В процессе фирмы Гудри используются большие реакторы со стационарным слоем катализатора, работаюш ие в адиабатическом режиме другими словами, тепло сгорания кокса используется для осуществления эндотермической реакции дегидрирования. Кроме того, ири этом процессе диены получаются из алканов одноступенчатой реакцией. [c.277]

В пункте д 3 уже было показано, что исследование распространения пламен с одностуненчатой реакцией всегда можно провести, воспользовавшись методами, аналогичными тем, которые были использованы в данном разделе, и при этом получить весьма сходные результаты, если только предположить, что коэффициенты бинарной диффузии равны между собой ). Если коэффициент диффузии одного из компонентов больше, чем коэффициенты диффузии других компонентов, то распределение концентрации этого компонента будет более растянутым вдоль оси X. Следует ожидать, что в системах с одноступенчатыми реакциями, в которых коэффициенты бинарной диффузии различных компонентов не равны между собой, скорость пламени будет определяться формулой, сходной с рассмотренной выше, с тем лишь отличием, что коэффициент диффузии Di в этой формуле должен быть заменен средним арифметическим коэффициентов диффузии реагента и продукта реакции. Невыполнение предположения об одноступенчатой реакции сказывается на результатах в гораздо большей степени, чем невыполнение предположения о коэффициентах бинарной диффузии. Поэтому вопрос о распределении промежуточных продуктов в случае более сложного механизма реакции в пламенах рассматривается в следующем параграфе. [c.179]

Тогда уравнение (92) при г = г имеет интеграл = О, так как начальная (так же как и конечная) концентрация радикалов равна нулю. Так как функции скорости реакции Юг являются функциями т и молярных долей Х , уравнения, подобные уравнению (95), позволяют явно выразить величину Хг через х и остальные Х . Следовательно, если уравнение (95) справедливо для каждого радикала, то молярные доли всех этих продуктов промежуточных реакций могут быть исключены из уравнений пламени, уравнений (92) и (93), и потоки долей всех этих веществ равны нулю. Так как оставшиеся доли потоков, е , связаны между собой стехиометрическими соотношениями, среди уравнений (92) лишь одно оказывается независимым (в то же время несколько соотношений, конечно, по-прежнему определяются уравнением (93)), и задача сводится к задаче с одноступенчатой реакцией. В этом случае уравнения пламени могут быть решены точно и все молярные доли, включая Х , могут быть выражены через т. Такое обобщенное стационарное приближение хорошо оправдалось в случае пламени разложения озона оказалось сомнительным для пламени разложения гидразина и привело к очень плохому описанию )аспределения атомов брома в бромо-водородпом пламени ) [c.185]

Предположение об одноступенчатой реакции можно устранить, залгенив уравнение (19) уравнением (21) детонационные волны ЗНД с цепными реакциялш анализировать легче, чем рассмотренные в 3 главы 5 пламена с цепными реакциями. [c.212]

В большинстве исследований ламинарной области пиролиза пристенной зоны горения, например в работах [50, 51], предполагается, что происходит одноступенчатая реакция в бесконечно тонком плоском диффузионном пламени, причем между стенкой и пламенем нет кислорода, а снаружи пламени нет горючего. Для реальных пламен нельзя точно определить границу между областью пиролиза и надпламенной областью, поскольку скорость пиролиза непрерывно изменяется вдоль стенки. Однако она существенно зависит от температуры, и длина переходного участка между обеими областями довольно мала. Сначала рассмотрим свободноконвективное течение в диффузионном пламени, а затем — в надпламенной области. [c.403]

Предположим, что 1) между топливом и окислителем происходит одноступенчатая реакция, т.е. процесс описывается тремя переменными Г. Со, С/ — соответственно температурой и концентрациями окислителя и топ лива 2) коэффициенты молекулярного переноса одинаковы, и, следовательно, из-за подобия уравнений диффузии и теплопроводности концентрации Со и Су можно выразить через температуру Т. Поэтому описание процес са сводатся к решению одного уравнения [c.215]

Карбоний-ион обладает высокой реакционной способностью и в течение своей жизни может подвергаться многим одноступенчатым реакциям, такпм, как перемещение водорода или обмен. [c.424]

Исходя из термодинамических соображений, можно предположить, что восстановление глутаминовой кислоты в ее полуальдегид скорее всего не является одноступенчатой реакцией, а требует какого-то активирования карбоксильной группы (ср. с превращением аспарагиновой кислоты в ее полуальдегид). Полуальдегид глутаминовой кислоты претерпевает спонтанную циклизацию до установления динамического равновесия с пирролин-5-карбо-новой кислотой. Восстановление пирролин-5-карбоновой кислоты в пролин наблюдалось у бактерий, грибов и животных. Окисление пролина осуществляют митохондрии растений, но механизм этого процесса не известен. [c.408]

При одноступенчатом протекании реакции брутто-ско-рость процесса (к эксп) связана с соотношением про дуктов выражением кэксп, о = к] + кгв. Влияние дейтерия на скорость разложения для одноступенчатой реакции можно поэтому вычислить из соотношения содержания продуктов. [c.199]

Изменение соотношения продуктов в результате дейтериро-вания велико, в то время как скорость реакции практически не меняется. Одно это исключает одноступенчатую реакцию и свидетельствует в пользу одной или нескольких промежуточных частиц, для которых предполагаются следующие структуры [c.289]

Таким образом, отношение коэффициентов скоростей прямого и обратного направлений многоступенчатой реакции (2) равно ее константе равновесия. Если во всех одноступенчатых реакциях, вносяпщх заметный вклад в обш,ее сопротивление цепи , участвуют одинаковые частицы среды, то константе равновесия равно также и отношение констант скорости прямого и обратного направлений многоступенчатой реакции. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология