Полная электронная энергия молекул

Полная энергия молекулы ( ) представляет собой огромную величину по сравнению с энергией связи Е = —2080,55 эв.). Так как кулоновская энергия взаимодействия ядер с ядрами — и я на порядок меньше полной энергии молекулы 1/яя=250,2 эв, то полная электронная энергия молекулы ( е) имеет значение, близкое к полной энергии молекулы [c.12]

Установление электронно-ядерного строения химических соединений и развитие затем квантово-механических представлений о строении молекулярных систем дали возможность трактовки природы атомного связывания, но в квантовой механике само понятие химической связи в классическом понимании не возникает и вообще не является необходимым Речь может идти лишь об интерпретации квантового расчета и о том, какой смысл следует вкладывать в понятие химической связи Здесь, по-видимому, возможны разные подходы Наиболее близок к классическому понятию химической связи подход, при котором результаты квантово-химического расчета интерпретируются на уровне взаимодействия атомов в молекуле Например, полная электронная энергия молекулы представляется в виде суммы вкладов, соответствующих отдельным атомам и парам атомов, вклады таких парных взаимодействий в полную энергию можно сопоставить между собой и выделить главные и второстепенные, что должно соответствовать понятиям химической связи и взаимодействию валентно-несвязанных атомов Однако квантовая механика рассматривает молекулярные системы как состоящие из ядер и электронов, и в этом смысле взаимодействия в молекуле логично интерпретировать также на уровне ядер и электронов, те вложить в понятие химической связи иной смысл, чем в ортодоксальной теории химического строения Возникает вопрос как это можно сделать, как дать наглядную физическую интерпретацию взаимодействиям в молекуле на уровне ядер и элект-ронов > [c.108]

В основном состоянии 2л электронов молекулы занимают п наиболее низких молекулярных орбиталей. Полная электронная энергия молекулы принимается равной сумме орбитальных энергий всех электронов [c.111]

Этот постулат предполагает, что в формуле орбитального приближения (19.2) для полной электронной энергии молекулы последние два члена (поправка на усредненную энергию отталкивания электронов и энергия отталкивания ядер) компенсируются. В этом же приближении электронная энергия атомов равна сумме орбитальных энергий в атомах или 2па. Отсюда энергия диссоциации молекулы или сумма энергий связей равна [c.111]

Самый простой способ оценки ароматичности заключается в расчете энергии делокализации ОЕ, или энергии резонанса, т. е. разности между полной электронной энергией молекулы и энергиями изолированных двойных связей, включенных в состав молекулы. Эта разность характеризует выигрыш в энергии (стабилизация молекулы) за счет делокализации тг-электронов [c.304]

Молекула образуется из атомов потому, что при этом снижается полная энергия (Ч. Коулсон). Основной вклад в общее снижение энергии вносят члены, представляющие потенциальную и кинетическую энергию взаимодействия электронов друг с другом, электронов и ядер, а также ядер друг с другом. Все эти слагаемые иногда объединяют под названием электронная энергия в отличие от энергии (колебательной, вращательной и поступательной) движения молекулы как единого целого. При умеренных температурах электронная энергия и энергия связи значительно больше поступательной энергии. При 291 К, например, полная электронная энергия молекулы водорода в 740 раз больше поступательной энергии и приблизительно в 7 раз больше электронной энергии связи . [c.93]

Теория возмущений является, очевидно, весьма логичным подходом к химическим реакциям [28]. Причина этого в том, что полные электронные энергии молекул представляют собой обычно величины порядка тысяч килокалорий, в то время как теплоты реакций и энергии активации — порядка килокалорий. Эффекты химического взаимодействия — малые возмущения. В гл. 1 теория возмущений применялась очень специфическим образом, при котором в качестве основных рассматривались только аспекты симметрии, в то время как энергии орбиталей играли меньшую роль. Было много и других применений теории возмущений к химическим реакциям, в которых основное внимание уделялось энергетике. Их целью был расчет энергии взаимодействия двух или более реагентов. Симметрия определенной роли в этих расчетах не играла. Поскольку энергия взаимодействия очень сильно зависит от перекрывания орбиталей, симметрия входила косвенным путем. [c.127]

Если приведенные выше условия выполнены, полную электронную энергию молекулы можно записать в виде [c.229]

Таким образом, теория валентности представляет собой е основном теорию вычисления энергии молекулы. Следует, од-нако, различать несколько видов энергии. Так, помимо полной электронной энергии молекулы, можно говорить об электронной энергии атомов, составляющих молекулу разность этих величин и дает электронную энергию связи молекулы. Эта последняя величина не совпадает с энергией диссоциации (т. е. с энергией, необходимой для разрыва молекулы на составляющие ее атомы). Для нахождения последней следует учесть три дополнительных эффекта 1) нулевую колебательную энергию, которая для больших многоатомных молекул может достигать величины, сравнимой с энергией отдельной связи, хотя для двухатомных молекул их отношение обычно имеет порядок 0,1—0,05 [c.20]

Каждый электрон в молекуле описывается с помощью определенной волновой функции ф, которую называют молекулярной орбиталью. Величина т представляет собой вероятность нахождения электрона в элементарном объеме йх. Функции ф соответствует определенное значение энергии Е. Полная электронная энергия молекулы равна сумме значений энергии электронов на всех занятых молекулярных орбиталях. В соответствии с вариационным принципом [c.49]

Кроме полной электронной энергии молекулы, можно говорить об электронной энергии составляющих молекулу атомов разность этих величин дает электронную энергию связи, которая не совпадает с энергией диссоциации, необходимой для разрыва связи. В случае многоатомной молекулы полная энергия ее диссоциации не равна сумме энергии диссоциации отдельных связей. После разрыва некоторой связи в молекуле часто происходит существенное изменение электронной структуры тех фрагментов молекулы, на которые она распалась, что сопровождается выделением или поглощением значительного количества энергии. [c.26]

Относительная роль энергии связи в полной электронной энергии молекулы может быть представлена на примере молекулы Нг [c.26]

Так как взаимодействие между электронами в явном виде в методе МВГ не учитывается, то полная электронная энергия молекулы полагается равной сумме орбитальных энергий электронов [c.44]

С — полная электронная энергия молекулы, вычисленная согласно (2.29). [c.132]

До сих пор основное внимание мы обращали на вычисление полной энергии, или полной электронной энергии, молекул орбитали и орбитальные энергии были введены только как вспомогательные понятия при таких расчетах. В действительности же, как это будет показано ниже, хартри-фоковские энергии 8 д, для отдельных орбиталей имеют вполне реальный физический смысл. [c.103]

Полная электронная энергия молекулы — это сумма кинетической энергии электронов, их средней потенциальной энергии, обусловленной притяжением к ядрам, которую представляет оператор остова №, и средней потенциальной энергии, обусловленной взаимным отталкиванием электронов. В нашем рассмотрении мы хотим выразить эти взаимодействия в терминах вкладов отдельных облаков зарядов ф ф . Вклад обусловленный взаимодействием электрона, занимающего МО грц, с остовом можно представить в следующем виде [см. уравнение (2.219)] [c.108]

Упомянутые выше варианты выбора базисов АО основаны на использовании в молекулярных расчетах более или менее точных функций, соответствующих основному состоянию изолированных атомов (или ионов), входящих в молекулу. Значительное улучшение результатов молекулярных расчетов может быть достигнуто путем оптимизации базиса в процессе нахождения МО варьированием параметров исходных АО (экспонент, коэффициентов в многочленных функциях) до достижения минимума полной электронной энергии молекулы (или хотя бы ее фрагмента или родствен- [c.20]

ГИИ ядер, как и энергия кулоновского отталкивания ядер в молекуле, малы по сравнению с электронной энергией. Разность между полной энергией электронов молекулы и энергией электронов отдельных атомов, составляющих молекулу, называется электронной энергией связи молекулы.. Для воды электронная энергия связи составляет 1/200 от полной электронной энергии молекулы вычисляемой методами квантовой химии, В связи с этим вычисление полной электронной энергии молекулы и полной электронной энергии составляющих ее атомов должны выполняться с точностью, позволяющей вычислить электронную энергию связи, что сильно ограничивает неэыпирические расчеты энергии связи. [c.9]

Имеется в виду энергия, включающая в себя потенциальную и кинетическую энергии электронов, а также потенциальную энергию взаимодействия ядер др)т с дрзтом, т. е. речь идет о полной электронной энергии молекулы при неподвижных ядрах. [c.429]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология