Низкотемпературные спектры КР

Этот принцип был применен М. 3. Бикбаевой [15 — 18] при изучении фракций асфальтенов. Низкотемпературные спектры флуоресценции и фосфоресценции фракций асфальтенов показали, что наряду с широкой полосой высвечивания в области 220— 400 нм просматриваются также полосы 660 и 680 нм. Для растворов асфальтенов в октановой матрице получены четкие линии 402, 407,9, 425,9, 426,3, 430 нм, которые характерны для индивидуального ароматического соединения — 3,4-бензпирена. При замораживании в матрице и-гексана нитробензольных растворов асфальтенов обнаруживалось красное свечение последних (720— 760 нм) при возбуждении свечения в максимуме полосы поглощения (405 нм). [c.215]

Спектр ЯМР Н формамида состоит из. двух широких линий при 100 С и трех таких же широких линий при температуре ниже О С. В низкотемпературном спектре с развязкой по азоту наблюдаются три группы из четырех лшшй (дублет дублетов) каждая. [c.161]

В. низкотемпературном спектре, приведенном на рис. 7.5, б, интенсивности линий соответствуют экспериментальным содержаниям конформеров L м М таким образом, два сигнала в самых слабых полях имеют относительные ин- [c.265]

И. Е. Н е й м а р к (Институт физической хилши им. Л. В. Писаржевского АН Украинской ССР, Киев). Принцип и физические основы метода люминесцирующего молекулярного зонда, состоящие в исследовании электронных спектров излучения молекулы-зонда в адсорбированном состоянии, изложены в [1]. В качестве зонда могут выступать молекулы, спектры люминесценции которых при различных типах молекулярных взаимодействий хорошо изучены. Зондом-адсорбатом нами были избраны молекулы нафталина. В качестве адсорбентов использованы катионированные цеолиты типа фожазита, силикагель и аморфный Na-алюмосили-кат. Процесс адсорбции и снятие низкотемпературных спектров люминесценции проводились в условиях высокого вакуума. [c.172]

Для количественного анализа полициклические, ароматические, УВ в нефтях и битумоидах по низкотемпературным спектрам люминесценции используют два метода внутреннего стандарта и добавок. Каждый из этих методов разработан для определения отдельных УВ, а не всего класса соединений. [c.274]

В приложении I приводятся общие сводные таблицы низкотемпературных спектров поглощения пятидесяти четырех нормальных и дейтерированных соединений. [c.6]

Поскольку используемая методика получения низкотемпературных спектров кристаллов достаточно сложна и в большой мере оригинальна, мы сочли необходимым в первом разделе кратко изложить ее основные особенности. Кроме того, даны общие сведения о применявшихся методах синтеза (в том числе [c.6]

В качестве иллюстрации приводим ИК-спектры о-толуиловой кислоты в кристаллическом, жидком (при двух различных температурах) и газообразном состояниях (рис. 3), а также низкотемпературные спектры. 1,2-дихлорэтана (рис. 4). Даже при беглом изучении заметны значительные изменения спектров при температурно-фазовых переходах. [c.233]

Барьер инверсии кольца в г мс-гидриндане на основании низкотемпературных спектров ЯМР (разд. 3-4, Г) равен [c.279]

Дополнительные экспериментальные данные можно получить, если проводить измерения при низкой температуре. На рис. 174 в качестве примера показаны низкотемпературные спектры четырех нефтяных продуктов, спектры флуоресценции которых при комнатной температуре приведены на рис. 171. Спектры рис. 174 были сняты при синфазной установке прерывателей и, следовательно, включают как флуоресценцию, так и фосфоресценцию, хотя последняя была записана с интенсивностью, равной только Уз ее истинного значения (см. раздел III, Н, 2). Все четыре образца при низких температурах дали характерные и более [c.443]

НИИ ДО —158 °С. При дальнейшем охлаждении сигнал в самом слабом поле расщепляется на два синглета равной интенсивности. Кроме того, у сигнала в самом сильном поле появляется плечо, а сигнал протона в положении 4 остается по-прежнему неизменным. Низкотемпературный спектр, полученный этим способом (рис. VIII. 18), лучше всего соответствует структуре протонированного нортрициклена (179),т. е. неклассического карбо-катиона с пятикоординационным атомом углерода. Связь между атомами Сг и Се можно рассматривать как трехцентровую, а ось симметрии третьего порядка нужно заменить плоскостью симметрии. Ни классическая структура 177, ни предположение, что перегруппировки Вагнера — Мейервейна протекают быстро даже при столь низкой температуре, не могут объяснить этот спектр. На основе анализа спектральных изменений путем расчета формы линии по уравнению (VIII. 2) была пол) чена энергия активации для второго динамического процесса, которая равна 24,7 0,8 кДж/моль (5,9 0,2 ккал/моль). [c.293]

Задача 13.13. В ЯМР-спектре фтора (разд. 13.10) для 1,2-дифтортетрахлорэтана СРС12СРС12 имеется один пик при комнатной температуре и два пика (синглеты) с неравной площадью при —120 С. Интерпретируйте каждый спектр и объясните различие. Как можно объяснить различные площади пиков в низкотемпературном спектре Почему нет расщепления в обоих спектрах [c.431]

Задача 13.14. При комнатной температуре ЯМР-спектр фтора для СРаВгСВгаСЫ (нитрил р,р-дифтор-а,а,р-трибромпропиоиовой кислоты) дает один острый пик. По мере понижения температуры этот пик уширяется и при —98 °С расщепляется на два дублета (равной площади) и синглет. Общая площадь дублетов значительно больше (больше чем вдвое) площади синглета. Интерпретируйте каждый спектр и объясните относительные площади пиков в низкотемпературном спектре. [c.431]

Задача 13.17. а) При —81 С среднее (равновесное) поглощение в слабом поле для бромциклогексана (экстраполированное из данных при более высоких температурах) находится при т 5,90 (6 4,10). Используя значения Те и Тд (бе и бд), из данных низкотемпературного спектра в задаче 13.15 рассчитайте процентное содержание каждого коиформера прн —81 °С. Сравните полученные результаты с данными, рассчитанными из площадей пиков в задаче 13.15. б) При комнатной температуре в ЯМР-спектре бромциклогексана в слабом поле имеется пик. прн т 5,84 (б 4,16). Используя те же значения Те и Та (бе и ба), как В вопросе (а), рассчитайте процентное содержание каждого коиформера при комнатной температуре, в) Сделайте такой же расчет, используя значения Те и Та (бе и б,) из данных задачи 13.16. Сравните этот ответ с ответом в вопросе (б). [c.432]

Свойства бензола, самой типичной ароматической системы детально описаны в гл. 2.5. Как соотносятся свойства большой группы аннуленов с 4л-f-2я-электронами со свойствами бензола Исторически первым макроциклическим аннуленом оказался [18]аннулен (12). В кристаллическом состоянии он устойчив, но разлагается в растворе при комнатной температуре, по-видимому, в результате окисления. Он имеет широкий электронный спектр с основным максимумом при 369 нм (е 303000) [13]. Спектр Н-ЯМР зависит от температуры при —70°С в спектре видны два сигнала мультиплет при 6 9,28 (12 Н) и триплет при 6—2,99 млн (6 Н), которые при нагревании расширяются, сливаются и, в конце концов, при 110°С дают острый синглет при 6 5,45 млн [27]. Низкотемпературный спектр, как и следовало ожидать для соединения (12), соответствует двенадцати внешним, неэкранированным протонам и шести внутренним, экранированным протонам. Изменение спектра при повышении температуры указывает, что обмен протонов между внутренним и внешним положением происходит во временной шкале ЯМР достаточно быстро. Такое поведение можно интерпретировать как следствие инверсии трех эквивалентных структур, показанных на схеме (19). Установлено, что способность к флуктуациям структуры является общим свойством макроциклических аннуленов. Химические сдвиги внешних и внутренних протонов в низкотемпературном спектре [18]аннулена указывают на то, что это диатропная молекула. [c.467]

В иерархическом ряду 4п-аннуленов [16]аннулен (23) занимает такое же положение, что и [18] аннулен (12) в ряду 4п + 2 аннуленов. Это устойчивое кристаллическое вещество с протяженным электронным спектром поглощения, в котором главный максимум наблюдается при 284 нм (е 77000). Спектр Н-ЯМР изменяется с температурой при —110°С в нем видны две полосы с б 10,43 (4Н) и 5,4 (12 Н) млн , которые при нагревании образца до 30 °С сливаются в синглет с б 6,71 млн . Очевидно, здесь происходят те же процессы, что и в ряду 4п + 2 аннуленов, следствием чего является обмен внешних и внутренних протонов. Однако в низкотемпературном спектре (23) в сильном поле оказываются внешние протоны, а в слабом поле — внутренние. Таким образом, [c.476]

В. этих стероидах циклы А н В сочленены по цис-типу. Используя отнесение сигналов в спектре ЯМР копростана, предложенное Лнбфритцем и Робертсом (1973), авторы схемы расшифровали спектры кетостерондов и получили инкременты группы С=0. Затем были привлечены результаты анализа низкотемпературного спектра 9-метилдекалина [10], в котором имеются два равных ло энергии конформера [c.264]

В низкотемпературном спектре проявляется ароматический характер [18]аннулена резонансные линии внутренних протонов обнаруживаются в области очень сильных полей, а внешних протонов — в области очень слабых полей (рис. 75). [c.137]

Для определения полициклических ароматических УВ с конденсированными кольцами анализируются низкотемпературные спектры люмпнесценции при 1= —196 °С (температура кипения жидкого азота) ароматических фракций нефтей, полученных по известным методикам. Используются два способа регистрации спектров фотографический [Днкун П. П., 1961 г.] и фотоэлектрический [Персонов Р. И., 1965 г.]. [c.275]

Сравнительно ясное представление о структуре спектра свободной молекулы обусловило появление большого интереса к исследованию спектров поглощения кристалла бензола при низкой температуре. Первыми работами по низкотемпературным спектрам молекулярных кристаллов были работы И. В. Обреимова и А. Ф. Прихотько с сотрудниками [5—14, 49], где показано, что молекулярные термы в спектрах кристаллов претерпевают специфические изменения, которые могут быть установлены при сравнении спектра поглощения паров с узколиней- [c.37]

Низкотемпературные спектры кристаллов стильбена получены Бродиным и др. [7]. Беллнс и Словински [5] исследовали как инфракрасные спектры, так и спектры комбинационного рассеяния циклооктана в интервале от —50° С до комнатной температуры. Уолдрон [1016] привел удачный пример влияния фазовых изменений на спектры метиламмонийхло-рида. Он опубликовал данные по монокристаллам и пленкам и провел отнесение частот, основанное на этих результатах и на анализе нормаль- [c.600]

Рассмотрим в заключение спектр конечного кристалла (конечная цепь). Этот случай подробно рассматривается в гл. IV, но мы хотим упомянуть здесь о нем в связи с температурной зависимостью разрешенных полос поглощения. Поскольку теперь мы рассматриваем изолированный сегмент конечной длины, то борновские граничные условия не выполняются и нельзя строго применять правила отбора, справедливые для бесконечно длинной цепи. В качестве примера снова рассмотрим цепь, которая, как и на рис. 23, состоит из шести повторяющихся единиц. При температуре абсолютного нуля заселено только основное состояние. Как мы покажем в гл. IV, активными являются не только переходы О—О, но также и другие, а именно О—1, О—2 и т. д., приче.м в ряду от О—О до О—5 интенсивность переходов уменьшается. Такой низкотемпературный спектр схематично показан на рис. 25, а . При комнатной температуре, кроме основного состояния, заселены другие низкознерге-тические состояния решетки, поэтому всевозможные переходы становятся активными в ИК-спектре (рис. 25, б), но переход О—О все равно остается самым интенсивным. Слабые линии (в данном случае их 35) обычно не проявляются как отдельные полосы поглощения, а проявляются в виде широкой размытой полосы поглощения. Во многих случаях мультиплетность линий проявляется в виде непрерывного поглощения, в результате чего наблюдается возрастание фона в спектре поглощения. Можно было бы ожидать, что при низких температурах мы будем наблюдать пять отдельных линий (рис. 25, а). Спектр такого типа показан на рис. 72, а (гл. IV) для крутильных колебаний СНг-групп в С2 Ндо при —160° [30]. Эта цепь состоит из 22 групп СНг. В гл. IV она рассматривается как набор 22 связанных осцилляторов. Колебательная энергия определяется частотными ветвями (рис. 26, а) как функция —> [c.106]

Для обертонов и составных полос правила отбора приходится давать в более общей форме. Для трансляционной группы симметрии переход разрешен, если начальному и конечному состояниям соответствует один и тот же вектор волнового числа [см. уравнение (85) ]. В общем случае число разрешенных переходов очень велико. При учете про-странственно-групповой симметрии правила отбора более четкие, но большая часть переходов, разрешенных при трансляционной симметрии, все еще оказывается активной. Особое значение имеют переходы между низкочастотными колебаниями решетки и молекулярными колебаниями , так как они определяют форму и ширину полос поглощения. Они зависят от температуры, поэтому их можно идентифицировать при помощи низкотемпературных спектров. [c.119]

В настоящее время, однако, полагают, что причиной такого низкотемпературного спектра ЯМР яв-ляется не быстрая конверсия, а бллзкие величины химических сдвигов аксиальных и экваториальных протонов в цис-декалине [299, 300]. Таким образом, величина барьера в г ис-декалине может быть достаточно высока. В 2,2-дифтор-1 ис-декалине, например, барьер равен 14 ккал1молъ [301].— Прим. перев. [c.281]

Раствор тетрацена в концентрированной серной кислоте окрашен в болотно-зеленый цвет. Спектр поглощения тетрацена представлен на рис. 66. Описан его низкотемпературный спектр [c.375]

В большинстве случаев сигналы ЯМР от Р, относимые к аксиальной и экваториальной группам РРз, хорошо разрешаются снятие интегральной кривой дает интенсивности с соотношением, близким к ожидаемому (1 3). Предельные низкотемпературные спектры ПМР для Н1г(РРз)4, НК11(РРз)4 и Н1 и(РРз)4 можно приближенно описать как сложные дублеты, обусловленные сильным взаимодействием Н—Р между аксиальными лигандами. [c.180]

Смотреть страницы где упоминается термин Низкотемпературные спектры КР: [c.314] [c.290] [c.431] [c.26] [c.266] [c.270] [c.312] [c.406] [c.267] [c.124] [c.67] [c.252] [c.281] [c.280] [c.259] [c.300] [c.522] [c.215] [c.183] [c.184] [c.186] [c.187] [c.194] [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология