спектры крутильные колебания

Рис. ХП. 3. Спектр времен релаксации сшитого бутадиеннитрильного эластомера СКН-50 при 323 К. полученный методом свободных затухающих крутильных колебаний [Д —логарифмический декремент затухания (обозначения переходов см. в табл. ХП. 1)1

Изучение конформаций молекул. Всякие изменения в структуре молекулы отражаются на колебаниях входящих в ее состав атомов, что в свою очередь проявляется в ИК-спектрах. Таким образом изучение колебательных спектров в разбавленных растворах (для исключения межмолекулярных взаимодействий) дает информацию о различных конформационных взаимодействиях. Изучение ИК-спектров позволяет, например, исследовать поворотную изомерию, которая обусловлена заторможенным вращением объемистых заместителей вокруг данной связи. Если высота энергетического барьера вращения достаточно высока, то это приводит к крутильным колебаниям группы атомов такие колебания обычно расположены в дальней ИК-области (v<200 см" ), а их частоты позволяют рассчитать высоту соответствующего потенциального барьера. [c.220]

Неактивно в обоих спектрах крутильное колебание этана, гексахлорэтана и подобных молекул. На рис. 1Х.5 видно, как дополняют друг друга ИК и КР спектры центросимметричной молекулы бензола (точечная группа симметрии От), у которого из 30 нормальных колебаний 8 запрещены в ИК и КР спектрах. [c.204]

Приведенные соображения относятся лишь к молекулам в кристаллах, спектр крутильных колебаний которых представлен узкими зонами. В решетках, не содержащих изолированных молекул, из-за коллективного характера колебаний роль последних становится заметной лишь при высоких температурах. [c.11]

Так как колебательные спектры ПС и ПММА близки, различие в значениях их теплоемкостей в основном может быть связано с разным вкладом крутильных колебаний и качаний соответствующих боковых радикалов. Большее значение теплоемкости ПММА по сравнению с ПС объясняется тем, что в макромолекуле последнего имеется только один радикал, способный совершать крутильные колебания (бензольное кольцо), в то время как у ПММА таких радикалов три одна эфирная и две метильные группы, которые могут совершать крутильные колебания вокруг связи С—О. Теплоемкость, связанная с крутильными колебаниями метильных групп, и обусловливает различие молярных тепло- [c.270]

Интефальный метод вынужденных колебаний применяют для определения модулей упругости материала по резонансным частотам продольных, изгибных или крутильных колебаний образцов простой формы, вырезанных из материала изделия, т.е. при разрушающих испытаниях. Этот метод используют также для неразрушающего контроля небольших изделий абразивных кругов, турбинных лопаток. Появление дефектов или изменение свойств материалов определяют по изменению спектра резонансных частот. [c.215]

Пери [20], исследовавший в последнее время спектр аэрогеля окиси кремния, обнаружил наличие крыльев у полос поглощения поверхностных ОН- и ОВ-групп (рис. 4). По мнению автора, эти крылья принадлежат вращательным Р- и 7 -ветвям ОН- и ОВ-полос, что говорит о квантованном вращении или крутильных колебаниях поверхностных гидроксилов. Расстояние между максимумами Р-и 7 -ветвей позволило Пери определить угол 81 — О — Н, который оказался равен 113°. Низкая интенсивность крыльев по сравнению с центральной полосой (( -ветвь),возможно, обусловлена тем, что вращательной подвижностью обладает лишь некоторая небольшая часть особым образом расположенных гидроксилов. [c.119]

В работах [1160, 4340, 1646, 152] величина частоты крутильного колебания оценивалась примерно равной 800 см либо на основании ошибочных интерпретаций полосы с центром при 1656 см , наблюдаемой в спектре комбинационного рассеяния, либо на основании расчетов, в которых использовались результаты экспериментальных измерений теплоемкости газообразного этилена и найденные по спектрам значения остальных частот [c.560]

В литературе сведения о низкочастотных колебательных спектрах изученных нами алканов, по-видимому, отсутствуют. Но имеются данные о спектрах комбинационного рассеяния света и спектрах рассеяния тепловых нейтронов в полиэтилене /64,127,133/. В этих спектрах на бпюдаются (см. табл. УИ.7.2) антипараллельные трансляционные колебания вдоль оси б, 5 ( ) = 118 см , близкие к ним, но не идентифицированные колебания = 104 см 1 и антипаралпель-ные крутильные колебания решетки см 1. [c.170]

Для полимеров с более сложным строением макромолекул теплоемкость представляет собой сочетание теплоемкости акустического спектра скелета и крутильных колебаний (и качаний) боковых радикалов, поэтому при повышении температуры она существенно увеличивается. При температуре ниже Тс полимеров перегруппировка их макромолекул практически полностью заторможена и поглощаемая извне теплота тратится только на увеличение энергии колебаний отдельных атомов макромолекул. При постепенном нагревании полимеров происходит все большее увеличение гибкости их цепей. Поглощаемая полимером при его на -а ревании теплота расходуется на увеличение энергии колебаний [c.269]

В спектре ИК воды обнаруживаются также две полосы расположенные около 710 и 500 см В интерпретации этих полос нет единого мнения. Ряд авторов связывают их с крутильными колебаниями — либрациями вокруг водородных связей. Причем в этой интерпретации полоса 500 jii- связывается с комбинационной частотой vj,—vt, где vt — трансляционные колебания молекулы воды. Этому объяснению противоречит тот факт, что в спектре комбинационного рассея- [c.109]

Насьиценные фторуглеводороды Полиметиленовые цепи Полоса крутильных колебаний слабая или отсутствует в ИК Образование прогрессии в спектре в твердом состоянии [c.224]

Измен5ПОТся также внутрешше колебания донорной молекулы. Например, для спирта ожидается, что образование водородной связи должно оказать большее или меньшее влияние на валентное колебание С—О, деформационное колебание ОН и крутильное колебание СОН. Эти нормальные колебания часто бывают смешанными, и поэтому их трудно характеризовать. Некоторые детали колебательных спектров ассоциированных донорных молекул детально обсуждены Пиментелом и Мак-Клелланом [211], которые сделали следующие обобщения [c.173]

ИК-Спектры длииноцепочечных кислот в кристаллическом состоянии содержат ряд полос поглощения одинаковой ширины и интенсивности в области 1335—1175 см-, которые возникают из-за взаимодействия маятниковых и(или) крутильных колебаний СН2-группы. Число таких полос соответствует п/2 для кислот с четным числом (п) атомов углерода и (п-(- 1)/2 для кислот с нечетным числом атомов углерода [30]. [c.34]

В работе [50] приводятся спектры рассеяния нейтронов для натролита, шабазита и анальцима. Хотя в каждом из перечисленных минералов у молекул воды различное окружевие (в анальциме на каждую полость приходится изолированная группа из 2 молекул воды, в натролите имеются изолированные индивидуальные молекулы, в шабазите — группы водоподобных молекул), в спектрах всех этих цеолитов в узкой области частот при 480—600 см" наблюдаются пики, соответствующие крутильным колебаниям молекул воды. [c.424]

Существенный вклад в создание теории релаксационных явлений в полимерах внес Готлиб [62, с. 263, 283], причем наибольшее развитие получили работы, посвященные динамике изолированной цепи (растворы полимеров). В отличие от работ, в которых движение кинетических единиц, содержащих полярные группы, описывается как движение невзаимодействующих диполей с несколькими дискретными положениями ориентации, в работах Готлиба учитывался кооперативный характер переориентации диполей макромолекулы, приводящий к возникновению спектра времен релаксацпи. Расчеты показали, что в гибких карбоцеппых полимерах в растворе диэлектрически активным является кооперативный вид движения, включающий согласованные поворотно-изомерные движения скелета цепи, внутреннее вращение в боковых группах п крупномасштабные низкочастотные крутильные колебания. Предполагается, что подобный механизм двин<еиия диполей имеет место ири высоких температурах в пластифицированных полимерах в условиях ослабленного межцепного взаимодействия. С использованием модели малых колебаний описан процесс установления дипольной поляризации ниже температуры стеклования, который вызван, вероятно, колебаниями дипольных групп вблизи равновесного положения при наличии диссипативных сил, приводящих к релаксационным процессам в переменных полях. Модель малых колебаний рассмотрена в работе [63]. [c.81]

Метод крутильных колебаний был предложен и развит применительно к практическим целям в лаборатории реологии Кентского университета Льюисом и Кутцом 112]. Одной из наиболее трудных для понимания стадий адгезии является отверждение смолы. В связи с этим казалось целесообразным сосредоточить внимание на высокочастотной части релаксационного спектра. Нильсен [13] сконструировал крутильный маятник, в котором образец был связан с колеблющейся инерционной массой. Затухание амплитуды колебаний и резонансную частоту регистрировали автоматически. Аналогичные исследования проводили и другие авторы. [c.20]

Теория Тобольского — Аклониса (ТА) Эта теория, аналогично рассматривавшимся в разделах 3.3 и 3.4, основана на разделении всего релаксационного спектра па коротко- и длинновременную составляющие, связанные с различными типами молекулярных движений. Предполагается, что процессы быстрой релаксации обусловлены крутильными колебаниями и внутренним вращением групп атомов в цепных молекулах. Как и в модели ожерелья (теории КСР), набор времен релаксации 9 выражается соотношением [c.283]

SO2F2. Молекула SO2F2 принадлежит к точечной группе симметрии v и имеет девять основных частот четыре частоты колебаний типа Л, (vi, Vg, Vg, V4), одну частоту крутильного колебания типа Л2 (vg) и частоты Vg, v, и Vg, Vg колебаний типов Bi и В . Все основные частоты SO2F2 активны в спектре комбинационного рассеяния. В инфракрасном спектре не активна частота Vg, остальные частоты активны. [c.327]

Впервые инфракрасный колебательный спектр SO2F2 был интерпретирован Перкинсом и Вильсоном [3222], которые определили значения всех основных частот, за исключением частоты V4, оцененной в работе [3222] примерно равной 300 см. -. Частота крутильного колебания Vg была оценена равной 385 см. - на основании отнесения полосы при 767 см к обертону 2vg. [c.327]

В инфракрасных спектрах молекул С2Х4 активны колебания с частотами V7, Vg, v , v , V12, в спектрах комбинационного рассеяния — колебания с частотами v , Va, Vg, V5, Vj и Vg. Крутильные колебания (V4) неактивны ни в инфракрасных спектрах, ни в спектрах комбинационного рассеяния. [c.557]

Впервые Эйкен и Парте [1503] на основании полученных ими данных о теплоемкости этилена вычислили 4 = 775 сж"1. В дальнейшем Боннер [864] предположил для линии в спектре комбинационного рассеяния при 1656 слг два возможных, по его мнению, отнесения либо к частоте V4 + V7, либо к обертону 2v4. В работе [864] предпочтение было отдано второй интерпретации и частота V 4 оценена равной 825 см -. Конн и Сезерленд [1160] отдали предпочтение первой интерпретации Боннера для линии при 1656 сж" и вследствие этого оценили V4 =700 ж" . В работах Ву [4340], Гэллоуи и Баркера [1646] и Герцберга [152] линия при 1656 м в спектре комбинационного рассеяния С2Н4 относилась к частоте обертона крутильного колебания иVi оценивалась равной 825 и 828 см . Эта оценка в работах [4340, 1646, 152] подкреплялась ссылкой на совпадение со значением Г4, оцененным по теплоемкости газообразного этилена [1503, 1019]. Подтверждение правильности принятой оценки величиныГерцберг [152] видел также в факте наблюдения Расмуссеном (по предварительному сообщению о результатах [3401]) и Томпсоном и Гаррисом [3973] слабой полосы около 800 сл1 . Он считал весьма вероятным принадлежность этой полосы к частоте крутильного колебания, полагая, что последнее может стать активным в инфракрасном спектре по отношению к переходам с высоких вращательных уровней вследствие кориолисова взаимодействия. Однако это предположение оказалось несостоятельным, так как в работах [3401, 568, 3382] было показано, что инфракрасная полоса около 800 принадлежит основной частоте Vlo, а полоса при 1656 сл", наблюдаемая в спектре комбинационного рассеяния, является частотой обертона 2 Ую. [c.560]

Согласно табл. 158, все основные частоты молекулы H2 F2 активны в спектре комбинационного рассеяния и, за исключением частоты крутильного колебания Vjj, в инфракрасном спектре. [c.566]

Приведенные в табл. 159 значения частот Vj, V3, Vj, v , Vg и основаны на измерениях спектра комбинационного рассеяния жидкого транс-С Х , значения частот V4, v , Vg, Vji — на измерениях инфракрасного спектра газа, частота крутильного колебания определена расчетным путем (см. [2758]). Для частоты в табл. 159 приведено рекомендованное Манном и Плайлером невозмущенное значение. В работе [2761] наосновании анализа инфракрасного спектра транс-С СХ показано, что между колебаниями с частотами V4 + Vg и V i имеет место резонанс Ферми Наблюдаемое значение частоты = 1214 см . [c.571]

Принятые в настоящем Справочнике значения основных частот молекулы хлорэтилена приведены в табл. 160. Для частот плоских колебаний (v , Vj, Vg) приняты значения, найденные Томпсоном и Торкингтоном [3975] для Q-ветвей соответствующих полос в инфракрасном спектре. Для частот неплоских деформационных колебаний (v , v ) приняты значения центров соответствующих полос, найденные Колом и Томпсоном [1147]. Для частоты крутильного колебания в табл. 160 принято среднее из значений частоты v a, найденных в работах [4336, 3975], совпадающее со значением, найденным Галликсоном и Нильсеном [1885]. Отличие значений прочих основных частот молекулы 2H3 I, принятых в работе [1885], от значений соответствующих частот, приведенных в табл. 160, не превосходит 4сж , т.е. по имеющимся спектроскопическим данным находится в пределах вероятной погрешности определения основных частот этой молекулы. [c.575]

Расчеты Томпсона [3971] основывались на отнесении основных частот колебаний молекулы С2Н4, рекомендованном Конном и Сезерлендом [1160] (см. табл. 156). При этом для частоты крутильного колебания V4 было принято значение, равное 820 см , основанное на результатах экспериментальных измерений теплоемкости газообразного этилена и его энтропии при 298° К (см. ниже). Произведение главных моментов инерции С2Н4 в расчетах [3971J принималось равным 5,22(г-см ) на основании результатов анализа вращательной структуры ряда полос в инфракрасном спектре, полученных в работах [3968, 3790]. Если исключить из значений Ф и S , вычисленных Томпсоном [3971], составляющую ядерных спинов (4 1п 2), то значения этих величин станут весьма близкими к значениям, приведенным в табл. 213 (II). Различие значений Ф1,и Ф составляет соответственно 0,02 и [c.583]

Нейтронные спектры для воды и льда [33, 55, 56] (рис. 8 и 9) в основном напоминают обсуждавшиеся РФР, полученные методом дифракции рентгеновских лучей. Спектры льда и кристаллогидрата 502 (рис. 8) имеют интенсивные максимумы с почти одинаковыми частотой и формой, которые при дейтерир >вании сдвигаются так же, как и максимумы крутильных колебаний. Очевидное подобие последних максимумов в спектрах льда и кристаллогидрата прежде всего отражает почти полную идентичность ближнего порядка и О-О-расстояний между ближайшими соседями в этих двух твердых телах. Однако при переходе от льда к кристаллогидрату низкочастотные максимумы (приписываемые оптическим и акустическим ветвя л в спектрах гексагонального льда) изменяются, что обусловлено, различием дальнего порядка в этих телах [56]. Выше температуры плавления льда наблюдаются следующие изменения спектра [c.247]

Смотреть страницы где упоминается термин спектры крутильные колебания: [c.545] [c.545] [c.323] [c.54] [c.96] [c.277] [c.220] [c.141] [c.80] [c.208] [c.328] [c.377] [c.560] [c.563] [c.564] [c.567] [c.567] [c.569] [c.580] [c.580] [c.713]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология