Лапорта

Наиболее общее правило отбора по Лапорту запрещает переходы между состояниями одинаковой четности g и <-/ и, пе- [c.145]

В работе Лапорта [15] обсуждаются вопросы измерения, регулирования и стабилизации высоких и низких температур. Важно правильно выбрать точки измерения температуры в ректификационном аппарате, так, например, точка измерения температуры в верхней части колонны должна находиться примерно на 10 мм ниже штуцера для вывода пара. Температуру в кубе измеряют в самой нижней его части, чтобы можно было сразу же обнаружить перегрев. Датчики температуры, располагаемые в потоках жидкости или пара, тщательно изолируют и размещают таким образом, чтобы каждый датчик находился в средней части потока. [c.429]

Точность измерения давления может быть значительно повышена путем замены ртути на силиконовое масло. Такой наполнитель используется в манометре Лапорта, предназначенном для измерения давления в пределах от 0,2 до 20 мм рт. ст., и в вакуумметре, работающем на принципе вытеснения наполнителя [35] с точностью 0,01 мм рт. ст. в интервале от О до 10 мм рт. ст. В каче- [c.441]

Наиболее общее правило отбора по Лапорту запрещает переходы между состояниями одинаковой четности д -/->- ц, и ч-/-> и, переходы g u, и g разрешены. [c.145]

Переходы, запрещенные по Лапорту, могут быть двух типов. [c.296]

Кроме /—/-переходов для РЗЭ наблюдаются переходы (Се, Рг, ТЬ). Такие переходы разрешены по правилу Лапорта, соответствующие полосы являются гораздо более интенсивными, чем линии, соответствующие /—/-переходам. [c.226]

Наиболее интенсивные линии спектра связаны с изменением дипольного момента под действием электрической компоненты излучения (дипольное поглощение или излучение). Переходы, связанные с изменением квадрупольного момента под действием электрического поля и дипольного момента под действием магнитного поля (квадрупольное и магнитное дипольное излучение или поглощение), имеют на шесть порядков более низкую интенсивность. Для свободных атомов и ионов наиболее строгим правилом отбора является правило Лапорта-. в дипольном излучении разрешены переходы между уровнями различной четности, а в квадру-польном и магнитном — между уровнями одинаковой четности. [c.226]

Таким образом, в соответствии с правилом Лапорта в спектрах свободных атомов и ионов достаточно интенсивные линии наблюдаются только для переходов между уровнями различных по четности конфигураций. Переходы между уровнями одной конфигурации, так же как вообще между уровнями одинаковой четности, могут наблюдаться только как слабые линии квадрупольного или магнитно-дипольного спектра. [c.227]

Существенно, что наряду с магнитными и квадрупольными переходами между уровнями одной четности происходят и дипольные переходы в нарушение правила Лапорта, так называемые вы- [c.237]

Кроме того, справедливо правило Лапорта для четности [c.53]

Метод Лапорта дает ненадежные результаты [269]. [c.239]

Полосы, возникающие за счет переходов электронов внутри -оболоч-ки иона между уровнями, образовавшимися в результате наложения кристаллического поля. Переходы между такими уровнями запрещены по правилу Лапорта и становятся возможными только благодаря электронно-колебательному взаимодействию. Сила осциллятора этих полос [c.113]

Интенсивные полосы, наблюдающиеся обычно не в видимой, а в ультрафиолетовой области спектра, называемые полосами переноса заряда. Они соответствуют переносу электрона либо внутри комплекса, либо переносу возбужденного электрона к молекуле растворителя. Сила осциллятора / 10" , Емакс > 10 , что свидетельствует о том, что переносы электрона разрешены правилом Лапорта. [c.114]

Поскольку все перечисленные выше термы возникают из чистой конфигурации Зй , переходы между ними с поглощением или испусканием дипольного излучения запрещены. Этот запрет носит название правила Лапорта он вытекает из того факта, что, поскольку d-орбиты симметричны относительно полной инверсии в центре симметрии (ядре), любые переходы, связывающие два таких уровня, не могут происходить за счет излучения или поглощения нечетного дипольного излучения [32, 72]. Если переходы наблюдаются на опыте в подходящем интервале энергий, они должны происходить с поглощением или испусканием электрического квадрупольного и магнитного дипольного излучения ( четного или симметричного но отношению к инверсии). Правильность этого вывода четко демонстрируется спектрами лантанидов, в которых наблюдаются электрические квадру-польные переходы между термами, возникающими из различных возможных конфигураций. Такие переходы наблюдаются также в космических спектрах и будут рассмотрены ниже, в разделе П1, 6. [c.221]

А. Переходы, запрещенные по Лапорту [c.260]

Новые правила выбора единиц измерения базируются на авторитетных рё-шениях X Генеральной конференции по мерам и весам, состоявшейся в 1954 г. В ГДР переход к новым единицам измерения начался с первого постановления от 14.08.58 г. по физико-техническим единицам измерений, которое, однако, было аннулирована новым постановлением от 31.05.67 г. В ФРГ постановление о переходе к новым единицам измерений появилось в Вестнике законов 28 июня 1970 г. В книгах Падельта и Лапорта [9], Ферстера [10], а также Хедера и Гертнера [11] приводится информация о практическом применении и сферах приложения новой международной системы единиц измерений (СИ) со сравнительным анализом старых систем. Между тем в ГДР дополнительно были утверждены новые стандарты (табл. 3), [c.33]

Об автоматическом регулировании остаточного давления в областях среднего и высокого вакуума в литературе имеется сравнительно мало сведений. При использовании вакуумметров, основанных на принципе измерения теплопроводности газа, Лапорт [49] рекомендует подключить к мостовой схеме Пирани сигнальное устройство, которое дает звуковой сигнал при увеличении давления выше заданного предела. Нисбет [54 ] описал прибор, позволяющий поддерживать в сосуде, продуваемом воздухом, постоянное давление 10" мм рт. ст. Мельпольдер [55] описал регулятор давления, обеспечивающий в интервале от 10" до 10" мм рт. ст. точность регулирования, равную 10" мм рт. ст. Схема данного регулятора приведена на рис. 384. Принцип его работы заключается во введении в манометр Мак-Леода четырех впаянных контактов 9—12. С помощью устройства 13 в манометре Мак-Леода каждую минуту поднимают уровень ртути. Регулирование давления осуществляется с помощью контактов 9 и При уменьшешш-давления в системе ниже заданного контакт 10 замыкается, при этом он через реле 5 и 2 закрывает электромагнитный клапан 5. Этот клапан размещен на штуцере 4, соединяющем систему с ваку-умным насосом. Вакуумированный аппарат подсоединяют к шту- [c.451]

Для иона Т1 с одним -электроном основной терм расщен-ляется в октаэдрическом поле йа два подуровня и eg, причем электрон находится на более низком -уровне. Расстояние между уровнями зависит от силы поля. Возможен ли переход электрона между уровнями /2 и Ведь оба эти уровня -состояния, а правило Лапорта запрещает переход d d (см. 8). Но этот запрет строг для свободного атома, где электрон находится в центрально-симметричном поле. В поле, не имеющем центра симметрии (например, тетраэдрическом), запрет не строг, в октаэдрическом похге, имеющем центр симметрии, он тоже не строг, так как центральный ион колеблется в поле шести лигандов, времеино смещаясь от центра. В связи с этим поглощение света оказывается возможным и возникает спектр перехода Каким он должен быть Так как это переход, связанный с нарушением правила Лапорта, спектр не должен быть интенсивным. Поскольку это переход между близкими уровнями, он должен лежать в области сравнительно длинных волн, комплекс типа Т1 должен быть окрашен. Действительно, в водном растворе существует фиолетовый [Т1(Н20)б] , интенсивность окраски слабая, максимум полосы поглощения лежит при 20 300 см От- [c.245]

После сборки вакуумного аппарата необходимо провести его испытание на герметичность. Сначала проверяют величину вакуума, создаваемого насосом, подсоединив буферную емкость на 5—10 л. Затем последовательно идут дальше, проверяя прежде всего краны и шлифы. Прежде чем перейти к отдельным деталям, проверяют места спаев, в которых часто обнаруживаются дефекты. Целесообразно расположить краны на установке таким образом, чтобы можно было отдельно испытать на герметичность различные ее части. Для испытания герметичности используют высокочастотный течеискатель типа Тесла с электродом в виде щетки (рис. 199). В месте пропускания воздуха проскакивает искра. Можно также прослушать аппарат со стетоскопом или же, создав избыточное давление около 0,5 ати, предполагаемые места пропусков смазать мыльным раствором. Изящный метод состоит в том, что на аппарат во время его нахождения под вакуумом наносят кисточкой слабощелочной раствор флуоресцеина или эозина в метиловом спирте. Затем его облучают в темноте ультрафиолетовым светом при этом места пропусков будут отчетливо флуоресцировать [83]. Специальные методы испытаний для высокого вакуума описаны Лапортом [76] и Мёнхом [79]. Места npony iioii можно уплотнить пицеином или замазкой, еслп термические нагрузки не очень высоки. Однако практика показывает, что лучше всего или заменить отдельную деталь, или запаять место пропуска. [c.297]

Реактор (рис. 3), разработанный фирмой БАСФ ( Бадише анилин унд сода фабрик ) [5], исиользуется на установках ]Монсанто кемикал в Техас-Сити, Американ цианамид в Люлинге, Луизиана, Ром и Хаас в Лапорте, Техас, и на двух установках вблизи Милана и Венеции в Италии. Фирма Доу кемикал разработала для процесса частичного сгорания собственную конструкцию реактора, которая использована на установке в Фрипорте, Техас. Собственная конструкция реактора разработана и фирмой Монтекатини в Италии. [c.239]

При колориметрическом определении висмута при помощи иодида калия и хинина Лапорт [834] растворяет образовавшийся осадок иодовисмутита хинина добавлением ацетона. Интенсивность окраски полученного раствора сравнивается со стандартом. [c.239]

Поглощение за счет d—d-nepexd OB. Молярный коэффициент поглощения полос d—d-переходов мал и составляет 1Q2, что объясняется запрещением этого перехода согласно правилу отбора Лапорта, по которому переходы могут происходить только между нечетными и четными состояниями, т. е. если AL = 1. Однако вследствие теплового движения ион металла может выходить из положения равновесия в центре правильного октаэдра, и в этом случае запрет частично снимается и наблюдается слабое поглощение. Кроме этих полос в некоторых случаях наблюдаются крайне слабые полосы d — d-переходов, имеющие Ig е порядка 10 , обусловленные нарушением запрета по мультиплетности (правило отбора, запрещающее переходы с изменением числа неспаренных Электронов). Очевидно, что в комплексах с высокоспиновой конфигурацией d переходы, не сопровождающиеся изменением числа иеспареиных электронов, невозможны, поэтому комплексы Мп(П) и Fe(III) имеют темную, почти чёрную окраску. [c.235]

Предполагают, что катализаторы влияют только на скорость реакции. Однако в некоторых случаях при обратимой гомогенной реакции (реакция этерификации) равновесные концентрации компонентов, вероятно, изменяются с изменением концентрации катализатора. Так, Тримбль и Pичapд oн установили, что кажущаяся константа равновесия реакции между этиловым спиртом и уксусной кислотой при 30 °С возрастает в 4 раза при увеличении концентрации хлорной кислоты от нуля до 25 мол. %, но объяснить это явление они не смогли. Джонс и Лапорт , ранее отметившие каталитическое влияние соляной кислоты на эту реакцию, предположили, что оно может быть вызвано гидратацией соляной кислоты, в результате которой изменяется активная концентрация или степень ассоциации молекул воды. Безусловно, аналогичное объяснение может быть справедливо и для кажущегося сдвига равновесия, замеченного в присутствии хлорной кислоты. [c.159]

Фармер и Лапорт [72а] сформулировали требования, предъявляемые к приборам для обнаружения и изучения распределения паров воды на Марсе. В атмосфере Марса содержится относительно большое количество моно- и диоксидов углерода, поэтому необходимы приборы высокого разрешения. Эти авторы предложили использовать спектрометр с решеткой, с помощью которого возможно определение влажности на частоте 7300 см" (1,4 мкм) со спектральным разрешением около 1 см и с пространственным разрешением в периапсисе 3x24 км. Интересный отчет с описанием оборудования, установленного на межпланетной станции Викинг , опубликован в журнале S ien e (27 августа 1976 г., с. 759—815). [c.391]

Более интенсивные спектры комплексных соединений с емакс>Ю часто наблюдаются не в видимой, а в ультрафиолетовой области. Их ицтен-сивность явно показывает, что они разрешены по Лапорту , т. е. относятся к типу q<->и, а те переходы, для которых 8 10 , вероятно, разрешены по спину (но крайней мере в случае соединений элементов с Зс -электронами). Возможно, что имеются и переходы типа запрещенных по спину или запрещенных по симметрии (или и те и другие). Такие переходы хорошо известны в органических соединениях. Но в комплексах эти переходы должны появляться с несколько меньшими интенсивностями и могут быть замаскированы более интенсивными переходами. [c.250]

Переходы, у которых верхнее и нижнее состояния связаны с разными термами свободного иона, но с термами, принадлежащими одной и той же электронной конфигурации. Эти переходы в предельном случае свободного иона не соответствуют энергии, равной нулю, и к ним обычно применяется термин занрещенные по Лапорту . Такие оптические переходы хорошо известны в спектрах космических туманностей. Впервые они были идентифицированы Боуэном [25]. [Например, переходы между Рг-, Рг- и 2-состояниями ионов 0 и К ", причем и терм Р и терм [c.260]

Спектры переноса заряда исследованы нока мало, но в ряде случаев постулировалось наличие переходов ридбергова типа / —>/ " d [105,112], и имеются некоторые данные, подтверждающие это предположение. Такие переходы уже не являются запрещенными по Лапорту, так что их силы осцилляторов составляют - 0,1. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология