Комбинационного спектры

Область применения ультрафиолетовых спектров поглощения для идентификации углеводородов и качественного и количественного анализа их смесей ограничена в основном аренами (ароматическими углеводородами), поскольку лишь последние обладают достаточно характерными спектрами. В этом смысле возможности ультрафиолетовой спектроскопии значительно уже возможностей инфракрасной спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния, не ограниченных определенным классом углеводородов. В пределах же указанной области применения особенности ультрафиолетовых спектров поглощения представляют определенные преимущества и позволяют разрешать ряд вопросов, решение которых с помощью колебательных (инфракрасных и комбинационных) спектров менее удобно и надежно либо невозможно. [c.397]

Волновые числа спектра комбинационного спектра п инфракрасного спектра для галогеноводородов и сероводорода [c.431]

Все четыре колебания активны в инфракрасном и комбинационном спектрах. Спектры обеих этих молекул небогаты обертонами и составными полосами, что позволило довольно просто интерпретировать полученные полосы поглощения. [c.34]

Модель жесткий ротатор — гармонический осциллятор , однако, является лишь первым приближением. Хотя эта модель хорошо объясняет основные свойства инфракрасных и комбинационных спектров, для описания некоторых тонких деталей спектров она недостаточна. Модель не годится для описания энергетических уровней -молекулы с высокими квантовыми числами, в особенности состояний, близких к диссоциации (в приближении гармонических колебаний нельзя объяснить и самого явления диссоциации). Поэтому, если для сравнительно низких температур, когда переходы происходят практически только между состояниями с небольшими квантовыми числами, использование модели жесткий ротатор — гармонический осциллятор допустимо, то для высоких температур необходимо пользоваться более строгими приближениями. [c.215]

Комбинационное рассеяние связано не с изменением дипольных моментов молекул, а с изменением их поляризуемости в поле световой волны. Поэтому колебания неактивные в инфракрасном спектре, например 7(5) молекулы СО2, оказываются активными в спектрах комбинационного рассеяния. С другой стороны, колебания, не сопровождающиеся изменением поляризуемости, и колебания, в которых поляризуемость достигает экстремума при равновесном положении ядер, неактивны в комбинационном спектре, как, например, v(as) и 8(ая) молекул СО2. Поэтому оба типа спектров дополняют друг друга при определении частот [c.76]

По указанию преподавателя можно взять также бензол, пиридин и др., но при этом следует помнить, что у молекул этих веществ не все колебания активны в комбинационном спектре. [c.92]

Неполярные двухатомные молекулы оптически неактивны в инфракрасном вращательном и вращательно-колебательном спектрах, так же как и в микроволновом спектре . Их вращательные постоянные проще всего определяются из электронных полосатых спектров, но могут быть определены и из малых смещений в комбинационных спектрах на основе тех же принципов, которые изложены выше. [c.11]

Пейс и Пирс [66] наблюдали инфракрасный и комбинационный спектры ЫРз и получили данные, которые подтверждают выводы Вильсона и Поло (табл, 6). [c.34]

Инфракрасный и комбинационный спектры окиси бора. П1. Интерпретация колебательного спектра окиси бора и расчет изотопического эффекта. [c.193]

В настоящее время для исследования строения органических веществ широко применяется изучение их инфракрасных, видимых и ультрафиолетовых спектров поглощения. Инфракрасные и комбинационные спектры связаны с колебательными и вращательными движениями атомов (точнее, ядер атомов), видимые и ультрафиолетовые спектры обязаны своим происхождением электронным переходам. [c.750]

Тейлор [166] недавно тщательно исследовал комбинационные спектры жидкой перекиси водорода при концентрации 99,3 вес.% и выше, водных ее растворов, а также кристаллической перекиси водорода. Для возбуждения использованы различные ртутные линии, причем для возможно большего [c.239]

Получены спектры И К- и комбинационного рассеяния мономера и полимера винилацетата (I) в твердом состоянии и в растворе. J3 ходе полимеризации (I) на свету появляются полосы С = С-колебаний, связанные, вероятно, с конечными двойными связями. Исследуется влияние растворителя на ИК- и комбинационные спектры I, полистирола в полиакриловой кислоте. [c.490]

X, у м г принадлежат к -представлениям, а их произведения принадлежат к -представлениям. В таких молекулах, следовательно, никакая частота не может появляться в качестве основной ни в инфракрасном, ни в комбинационном спектре. - [c.376]

Спектры комбинационного рассеяния света являются строго индивидуаль-ны.ми характеристиками веществ как по частота.м, так и по их интенсивностям. Не только замена в молекуле одного атома другим, но и малейшее изменение в симметрии изомерных молекул приводит к более или менее существенным изменениям в комбинационных спектрах. [c.528]

Измерения могут быть проведены в разреженных парах и разбавленных растворах по данным о рассеянии света на анизотропных флуктуациях. Для паров в ряде случаев измерения осложняются влиянием комбинационного спектра вращательных переходов [53] и комбинационного спектра низкочастотных колебательных переходов ассоциатов. Для растворов оба эти фактора несущественны, но зато может ска- [c.78]

Степень, с которой принятые предположения подтверждаются в конкретных случаях, довольно трудно определить, так как значение Djk неизвестно, а выводы приходится делать на основе резкости наблюдаемых вращательных линий. В любом случае молекулярные постоянные, получаемые из анализа чисто вращательного спектра КР, следует рассматривать как средневзвешенные значения, сравнивать с полученными другими методами значениями (например, анализом микроволновых вращательных спектров, вращательно-колебательных инфракрасных и комбинационных спектров, а также с постоянными центробежного искажения, вычисленными в теории вращательно-колебательного взаимодействия второго порядка, и т. д.) и подвергать их всесторонней проверке. Однако достижение спектроскопии КР состоит в достаточно высокой точности получаемых структур молекул (это подтверждается сравнением длин связей, рассчитанных из чисто вращательных спектров КР и полученных электронографическим методом). Это позволяет считать, что ошибки за счет описанных выше допущений для большинства изученных молекул незначительны. [c.231]

Куни [168] предположил, что для определения профиля распределения температур в атмосфере более удобен вращательный спектр комбинационного рассеяния. Он основывал свое предположение на том, что вращательный комбинационный спектр обладает более сильной интенсивностью рассеяния и чувствительностью к температуре. [c.406]

Для каждой фракции были определены комбинационные спектры на спектрографе ИСП-51, по методике принятой в. СССР. Расшифровка спектров и определение состава углеводородов были проведены с применением атласа спек1ров, который опубликован в книге Г. С. Ландсберга, П. А. Бажулина и М. М. Сущинского [17] [c.95]

Raman линия комбинационного спектра, рамановская линия referen e реперная (опорная, отправная] линия, линия начала отсчёта reflux трубопровод возврата флегмы [c.273]

Частоты а>е, найденные по электронным спектрам, обычно согласуются с измеренными в инфракрасных и комбинационных спектрах. В электронных спектрах точность измерений- Ие достигает второго, а ЮеХе — третьего и четвертого десятичных знаков, [c.13]

Совместное применение инфракрасного и комбинационного спектра позволяет во многих случаях надежно установить тип симметрии молекул и расположения ядер в пространстве. Например, для молекулы СОз возможны конфигурации— линейная Ооон) или нелинейная (Сгг). Для второй все колебания активны как в инфракрасном, так и в комбинационном спектре. Опыт же показывает, что в инфракрасном спектре активны два колебания ( 2 и Хц), а в случае комбинационного рассеяния лишь одно ( 1). Это отвечает линейной молекуле, имеющей центр симметрии. Следовательно, СО — лтнтейна и симметрична. Напротив, обнаружение всех трех частот молекулы НгО в инфракрасном спектре неопровержимо. указывает, что молекула нелинейна. Межъядерные расстояния проще всего определяются из вращательных спектров. При их интерпретации принято различать линейные многоатомные молекулы, для которых имеется два одинаковых момента инерции, и нелинейные, с тремя моментами инерции /а, в, /с. Если /а=г=/в = /с, молекулу относят к типу симметричного волчка (например, СНзР), при 1аФ вФ /с — к типу ассиметричного (например, НПО), при /д = /в = /д—к типу сферического волчка (ЗРе). Соответственно, имеется три вращательных постоянных Л, В и С, связанных с моментом инерции соотношением, аналогичным (15) для двухатомной молекулы. Из вращательного спектра, аналогично тому, как это делают для двухатомных молекул (см. 1), находят значения моментов инерции. [c.30]

Интересное изучение поглощения молекул SO2 и СО2 в водном растворе было проведено Джонсом и Маклареном [121]. Растворы были приготовлены барботирова-нием газа через воду при комнатной температуре. Инфракрасный и комбинационный спектры показали, что в водном растворе исследуемое вещество присутствует главным образом в виде SO2, а не в виде H2SO3. Это соответствует данным, полученным из измерений элект- [c.44]

В многоатомных молекулах, помимо колебаний в направлении валентных сил, проявляются также так называемые деформационные колебания, т. е. колебания, происходящие под действием сил, противодействующих изменению валентных углов. В нелинейных молекулах, т. е. в таких, в которых один или более валентных углов отклоняются от 180°, могут проявляться к то10 же деформационные колебания второго типа, происходящие под действием сил, противодействующих выводу валентной связи из плоскости, в которой она обычно находится. Соответственно этому в формуле для частот комбинационного рассеяния многоатомных молекул, помимо многих валентносиловых констант (для каждой связи одно значение kf), появляются еще другие, так называемые деформационные константы. С увеличением числа валентно-силовых и деформационных констант в колебательной формуле комбинационного спектра сильно возрастает число линий. Поэтому спектры комбинационного рассеяния молекул, построенных из большого числа атомов, были бы очень сложны, если бы не вносилось упрощение, связанное с тем, что в радикалах, таких, как ОН, NHj, СН3, колеблются не только отдельные атомы, но и весь он, как целое. [c.345]

Исследование комбинационного рассеяния твердой, почти безводной перекисью водорода, проведенное Тейлором, также доказало наличие комбинационной линии при 2800 см и четкое разделение полосы 3400 см на два максимума. Один опыт проведен с массой довольно больших кристаллов, ориентированных преимущественно таким образом, что спектр наблюдали вдоль наиболее длинной их оси. Наличие большого числа кристаллических граней вызывало заметное отражение в спектрограф, в результате чего уничтожалось любое комбинационное рассеяние, которое можно было бы наблюдать в области, отстоявшей на расстоянии до 2400 см от возбуждающей линии. За этой областью спектр был вполне четким, если не считать повышенной интенсивности некоторых ртутных линий. Комбинационная линия 3400 была четкой, причем соответствующая полоса расщеплялась на две линии, с резко отделенными максимумами. Сравнение нефильтрованного ртутного спектра и комбинационного спектра твердой перекиси показало, что это расщепление действительно существует, а не вызвано появлением в этой точке ртутной линии повышенной интенсивности. Комбинационные линии для массы кристаллов, полученные Тейлором при применении для возбуждения излучения 4358А, можно суммировать следующим образом при —10° максимумы наблюдались у линий 3200 и 3334 смГ , при —40°—у линий 3198 и 3328 [c.241]

Для комбинационного спектра перекиси водорода рекомендуется применять данные Тейлора [166]. Выше мы рассматривали влияние на комбинационное рассеяние температуры, фазового состояния, концентрации и длины волны возбуждающей линии для безводной жидкости можно принять следующие комбинационные лигши 880, 1400, 2810 и 3410 си Как показано ниже (стр. 279), где речь идет о структуре, последняя полоса должна состоять из двух основных полос, перекрывающих одна другую или совпадающих друг с другом. По-видимому, эта полоса сильнее всего зависит от изменения ко1щен-трацни илн от перехода из жидкого агрегатного состояния в твердое. Наиболее четкие комбинационные линии для воды соответствуют Ас = 1650 и 3400 си Дорси [2] дает для воды в виде таблиц также много других комбинационных линий. [c.242]

Измерены комбинационные спектры полиэти.лена, поливинилхлорида, кристаллического полиэфира адиниповой кислоты. [c.494]

Последовательно развитая классическая электростатическая теория водородной связи приводит к непрерывному изменению возмун1 ения с расстоянием. На самом же деле, как показали фундаментальные исследования академика Г. С. Ландсберга и его школы по комбинационным спектрам ряда ассоциированных веществ в различных агрегатных состояниях и растворах, возмущающее действие водородной связи обрывается скачком. Электростатическое толкованзте также не объясняет и специфичности водородной связи. [c.435]

Форма II должна привести к появлению в комбинационных спектрах частоты ОН-группы в области 3650 которая не наблюдается у первых двух членов ряда. Однако в спектрах днпропилфосфористой и дибутил-фосфористой кислот обнаружена узкая полоса с частотой около 3150сж которую следует приписать гидроксильной группе кольцевых димеров (III) диалкилфосфитов [71. [c.106]

При таких условиях спектр комбинационного рассеяния состоит из трех ветвей 5(А/ = +2), Q(A —0), 0 А1 = —2) и чисто вращательной структуры в области линии возбуждения. Инаба и Кобаяси [22] рассчитали теоретическое распределение колебательно-вращательных линий спектра комбинационного рассеяния, соответствующих спектру Ди = - -1 (стоксово смещение) молекулы азота при 300 К. Эти результаты приведены на рис. 6.10. Ордината дает значение дифференциального сечения рассеяния для каждой компоненты комбинационного спектра, соответствующей колебательному переходу и —О—>-1. Как видно из рис. 6.10, все линии Q-вeтви (для которой Д/= = 0) лежат очень близко друг к другу и обычно не разрешаются. 5- и 0-ветви (А/ = 2) хорошо разделены и проявляются как боковые полосы интенсивной линии А/ = 0. Следует отметить, что хотя колебания температуры действительно влияют на интенсивность 5- и 0-ветвей, их влиянием на Р-ветвь во многих случаях можно пренебречь. [c.354]

Проведенный Армстронгом [32 анализ показал, что новый ннтерферометрический метод Барретта и Майерса [172], основанный на одновременном использовании всех вращательных лнний комбинационного спектра, может значительно улучшить диапазон и чувствительность этого способа исследования. [c.406]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология