Отдельная стадия реакции

Скорость окисления олефина или смеси олефинов зависит от отдельных стадий реакции — инициирования, развития и обрыва цепи. Нюке будут коротко рассмотрены факторы, регулирующие эти три стадии. [c.290]

В настоящей главе будут рассмотрены наиболее существенные факторы, влияющие на скорость отдельных стадий реакции, и отчасти показаны пути определения лимитирующих стадий. Комбинируя стадии простейших реакций, иногда можно вывести довольно несложные уравнения, поддающиеся решению. В других случаях попытки составить уравнение скорости на основании предполагаемого механизма могут оказаться несостоятельными и для расчета скорости реакции часто приходится прибегать к эмпирическим уравнениям. Следует указать, что при этом широкая экстраполяция данных за пределы экспериментально изученного интервала рабочих условий оказывается ненадежной. [c.203]

Для скоростей отдельных стадий реакции можно написать такие уравнения инициирование [c.50]

Зависимости констант скоростей отдельных стадий реакции (4.8) от температуры приведены в табл. 6. На основании данных таблицы вычислить величину эффективной энергии активации реакции. [c.70]

Механизм реакции раскрывают также данные, полученные при дегидрировании циклогексана под атмосферным давлением на алюмоплатиновых катализаторах, модифицированных оловом [26, 27]. При введении в алюмоплатиновый катализатор от 2,2 до 4,2% (по массе) олова значительно снижается скорость образования бензола. Продукты реакции, наряду с бензолом, содержат циклогексен и крайне незначительные количества циклогексадиена. По-видимому, как и при отравлении алюмоплатинового катализатора серой, под влиянием олова изменяются относительные скорости отдельных стадий реакции, что позволяет выявить стадийный механизм реакции дегидрирования циклогексана [c.14]

Дальнейшее упрощение механизма химической реакции основано на предположении, что отдельные стадии реакции, представленные в табл. 2.1, не оказывают заметного влияния на тепловое равновесие в реагирующей системе. Принимая такое предположение, в дальней- [c.19]

Применение АВМ для изучения кинетических особенностей некоторых реакций. С помощью АВМ можно определить зависимость эффективной константы скорости и порядка реакции от соотношения констант скоростей отдельных стадий реакции, связь между порядком и молекулярностью реакции, условия выполнения принципа стационарности для промежуточных продуктов и т. п. [c.351]

Закон Гесса имеет множество различных формулировок, названных следствиями из закона. С одним из них мы уже познакомились при рассмотрении определения теплового эффекта отдельной стадии реакции. Ниже приводятся еще два следствия, широко применяемые в термохимических расчетах. [c.76]

Формально результат воздействия обратной связи на ход каталитического процеса в математических моделях автоколебаний учитывается различными путями. В основу гетерогенно-каталитических моделей обычно полагается механизм Лэнгмюра—Хиншельвуда с учетом формального отражения а) зависимости констант скорости отдельных стадий реакции от степеней покрытия адсорбированными реагентами [93—98] б) конкуренции стадий адсорбции реагирующих веществ [99—103] в) изменения во времени поверхностной концентрации неактивной примеси или буфера [104—107] г) участия в стадии взаимодействия двух свободных мест [108] д) циклических взаимных переходов механизмов реакции [109], фазовой структуры поверхности [110] е) перегрева тонкого слоя поверхностности катализатора [100] ж) островко-вой адсорбции с образованием диссипативных структур [111, 112]. К этому следует добавить модели с учетом разветвленных поверхностных [113] гетерогенно-гомогенных цепных реакций [114, 115], а также ряд моделей, принимающих во внимание динамическое поведение реактора идеального смешения [116], процессы внешне-[117] и внутридиффузионного тепло-и массопереноса I118—120] и поверхностной диффузии реагентов [121], которые в определенных условиях могут приводить к автоколебаниям скорости реакции. [c.315]

Отдельные стадии реакций синтеза гетероциклических аминов не отличаются от тех, которые мы уже рассмотрели раньше. Тем не менее мы считаем целесообразным посвятить им отдельный раздел, поскольку многие способы [c.215]

Температурная зависимость констант скоростей отдельных стадий реакции (4.8) при pH 2 [c.70]

Суммирование уравнений отдельных стадий реакции с многостадийным механизмом должно всегда приводить к химическому уравнению полной реакции. В рассматриваемом примере суммирование двух стадий дает [c.22]

Трехмолекулярные реакции редки, а реакции более высоких порядков не известны. Реакции повышенной молекулярности часто протекают через ряд стадий. Если скорости отдельных стадий реакции разные, то общая скорость определяется самой медленной лимитирующей стадией. [c.171]

Чаще этот процесс включает две отдельные стадии (реакции 12-37 и 12-21). [c.178]

Однако в действительности реакции протекают сложнее, и скорости их ниже, чем это следует из уравнения (1У.З). Объясняется это тем, что одновременное столкновение трех молекул (частиц) маловероятно. Поэтому сложные реакции протекают через последовательно или параллельно идущие процессы, каждый из которых осуществляется при столкновении двух частиц. В этих случаях закон действующих масс применим только к каждой отдельной стадии реакции и не применим ко всей реакции в целом. [c.113]

В работе Н. М. Чиркова [23] с сотрудниками разбираются отдельные стадии реакций кислотно-основных превращений олефиновых углеводородов. Ими проведено изучение скорости реакций в зависимости от функции кислотности. [c.252]

В рассмотренном примере предполагалось, что известна линейная зависимость (IV,15). Практически же эту зависимость необходимо определить из системы уравнений обш его вида (IV,14), которая дает выражение скоростей образования каждого компонента через скорости отдельных стадий реакции. [c.281]

Несколько стационарных режимов в пористом зерне катализатора возникает в изотермическом процессе [96 - 98], если есть сопряжение отдельных стадий реакции, кинетическая модель которой имеет вид (рис. 2.8) [c.55]

Сравнение с формой выражения для скорости любой отдельной стадии реакции [c.126]

Авторы синтеза проводили каждый опыт с количествами реагентов, в десять раз превышающими указанные в прописи, и применяли 12-литровую круглодонную колбу. После того как весь натрий вступал в реакцию, колбу закрывали пробкой, через которую проходили мешалка и две согнутые под углом трубки, в одну из которых вставлялся обратный холодильник, а в другую— капельная воронка. Время, необходимое для протекания отдельных стадий реакции, было таким же, как и при работе с меньшими исходными количествами. Выход (в процентах) на отдельных стадиях практически не изменялся. [c.253]

Имеются также предположения [153] о согласованном механизме протекания отдельных стадий реакции полимеризации. Однако для преимущественной реализации согласованного механизма требуется, чтобы все реагенты были сосредоточены в контактном участке. 3 случае полимеризации этилена в среде растворителя полимеризуется только растворенный этилен, скорость растворения не коррелирует со скоростью согласованной реакции. Снижение во времени скорости полимеризации на металлорганических комплексных катализаторах связано с исчерпанием мономера, находящегося в растворе. Скорость полимеризации лимитируется скоростью растворения мономера. В то же время в отсутствие достаточного количества мономера ускоряется процесс гибели АЦ. Указанные выше особенности полимеризации этилена подтверждаются [192] возможностью значительного повышения активности гомогенных ванадиевых катализаторов при проведении реакции полимеризации в жидком этилене [c.181]

Химическая кинетика занимается изучением скоростей реакций, а также механизмов их протекания. Механизм — это детальное описание отдельных стадий реакции. Для выяснения механизма реакции исследуют влияние на ее скорость изменений концентраций исходных веществ, продуктов реакции, катализаторов и ингибиторов. Важная информация может быть также получена при изучении влияния на скорость реакции изменений температуры, природы растворителя, концентрации электролита и изотопного состава реагентов. Механизм представляет собой гипотетическую схему, создаваемую для объяснения некоторой совокупности экспериментальных фактов, и потому не является однозначным, даже если хорошо описывает все факты но в то же время на основа-иии кинетических данных некоторые механизмы могут быть полностью исключены. [c.283]

Механизмы реакций. Один из важных итогов рассмотрения кинетики химических реакций — выяснение их механизма. Дпя полного описания механизма реакции необходимо 1) выявить отдельные стадии реакции и изучить их равновесие 2) охарактеризовать промежуточные продукты и оценить время их жизни 3) описать переходные состояния компонентов (зная состав, геометрию, сольватационные и энергетические характеристики) 4) описать процессы, предшествующие каждому переходному состоянию и следующему за ним (зная энергетические уровни основного и возбужденного состояния). Такое представление о механизме можно получить только дпя самых простых систем. [c.91]

Известны начальные концентрации исходных веществ и константы скорости отдельных стадий реакции, соответствующие заданной температуре процесса [c.221]

При изучении механизма химической реакции, катализируемой ферментами, исследователя всегда интересует не только определение промежуточных и конечных продуктов и выяснение отдельных стадий реакции, но и природа тех функциональных групп в молекуле фермента, которые обеспечивают специфичность действия фермента на данный субстрат (субстраты) и высокую каталитическую активность. Речь идет, следовательно, о точном знании геометрии и третичной структуры фермента, а также химической природы того участка (участков) молекулы фермента, который обеспечивает высокую скорость каталитической реакции. Участвующие в ферментативных реакциях молекулы субстратов часто имеют небольшие размеры по сравнению с молекулами ферментов, поэтому было высказано предположение, что при образовании фермент-субстратных комплексов в непосредственный контакт с молекулой субстрата, очевидно, вступает ограниченная часть аминокислот пептидной цепи. Отсюда возникло представление об активном центре фермента. Под активным центром подразумевают уникальную комбинацию аминокислотных остатков в молекуле фермента, обеспечивающую непосредственное связывание ее с молекулой субстрата и прямое участие в акте катализа (рис. 4.2). Установлено, что у сложных ферментов в состав активного центра входят также простетические группы. [c.122]

Особое преимущество химии на твердых носителях — легкость очистки конечного продукта могут быть проведены последовательные реакции, а побочные продукты вымываются, что не требует ни экстракции, ни хроматографии, ни выделения интермедиатов. Конечный продукт реакции, таким образом, удаляется с носителя с минимальными примесями. Хотя некоторые отдельные стадии реакции могут идти медленно на твердой фазе, но в целом эти процессы достаточно быстрые, поскольку требуется лишь одно выделение. Эти особенности также делают такие реакции пригодными для автоматизации. [c.672]

Обработка экспериментальных данных по полученным кинетическим уравнениям. Необходимо заметить, что в ходе кинетического исследования могут появиться дополнительные, возможно, важные этапы, связанные с уточнением или дополнением, например, отдельных стадий реакций, природы промежуточных активных частиц и их реакционной способности и т. д. [c.131]

Пусть, папримср, предполагаемая последовательность отдельных стадий реакции такова некоторое промежуточное вещество В образуется двумя путями из веществ А1 н и в свою очередь одним или несколькими путями превращается в вои] ество (или вещества) С, как это показано па схеме [c.21]

Каждая ступень поликопденсации является однотипной реак-цией обмена, для протекания которой требуется затрата одинакового количества энергии. Отдельные стадии реакции поли-конденсации не зависят от предшествующих актов присоединения, и для каждой стадии требуется новая затрата энергии, поэтому скорость реакции поликонденсации можно регулироват . [c.162]

Сложные реакции могут быть совокупностью параллельно или последовательно протекающих процессов. Закон действую щих масс справедлив для каждой отдельной стадии реакции, но не для всего взаимодействия в целом. Та стадия процесса, скорость которой минимальна, лимитирует скорость реакции в общем. Поэтому математическое выражение закона действующих масс, записанное для самой медленной (лимитирующей) стадии процесса, приложимо одновременно и ко всей реакции в целом. Если в приведенном примере стадия (1) является само и медленной, лимитирующеи скорость всего процесса, то в применении к этой сУадии реакции закон действующих масс (У.З) запишется как и = йСАСв Это соотношение представит зависимость от концентрации реагентов А и В не только скорости первой стадии реакции, но и всего процесса. [c.110]

Окислителем в этой [реакции служит хлорид иалладия (II) воздух и хлорид меди (II) цу/кпы для регенерации окислителя. Отдельные стадии реакции таковы [c.297]

Правило устойчивости диамагнитных металлорганичес-ких соединений, имеющих 16 или 18 электронов в валентных оболочках, может быть распространено на интермедиаты, образующиеся в реакщ1ях этих соединений (правило Толмена). При помощи правила Толмена укажите последовательность отдельных стадий реакций замещения лигандов [c.74]

Такудис и др. [191] предложили модель для бимолекулярной реакции Ленгмюра — Хиншельвуда с появляющимися на отдельной стадии реакции двумя свободными местами на поверхности. Предполагается, что имеет место конкуренция при адсорбции поверхностью двух хеми-сорбирующихся соединений. Было найдено, что в случае двумерной модели, в которой в качестве параметров использованы скорости реакций, обнаруживаются колебания в системе. Рассмотрены также бифуркации этой модели. Такудис и др. [192] описали метод получения необходимых и достаточных условий для наличия колебательных решений в реакциях на поверхности при постоянной температуре и разработали аналитический метод для бифуркационного анализа периодических решений. [c.120]

На каждой отдельной стадии реакции активированный комплекс напоминает ту частицу, от которой он энергетически наименее отличается. В 8 1-реакциях активированный комплекс стадии ионизации лучше всего моделируется промежуточным катионом . Поэтому мы можем оценивать влияние структурных изменений на активированный комплекс, ведущий к кар-бокатиону, рассматривая влияние этих изменений на сам карбокатион. [c.192]

Классическим примером поликонденсации является взаимодействие между фенолом и формальдегидом. Эта реакция приводит к образованию продуктов, часто называемых бакелитовыми смолами по имени их первооткрывателя Бакелен-да (1907 г.). Формальдегид ведет себя как двух-функциоцальная молекула, а фенол—как трехфункциональная молекула, в результате чего мостики —СНз— и —СН2ОСН2— между о- и и-положениями фенола образуют трехмерный каркас. В очень упрощенном виде протекание отдельных стадий реакции между фенолом и формальдегидом можно представить следующей [c.474]

Целью синтеза должно быть получение либо одного, либо преимущественно одного продукта в смеси продуктов реакции. Для этого необходимо, чтобы отдельные стадии реакции протекали селективно. С точки зрения химиков-синтетиков среди хемоселективных реакций разумно различать региоселективные (построение структуры), диасте-реоселективные (построение относительной конфигурации) и энантиоселективные (построение абсолютной конфигурации). Два последних понятия можно объединить в одно-стереоселективные реакции (стереохимические определения даны на с. 461 и сл.). [c.450]

Для образующегося вначале тетраздрического интерхмедиата (48) возможен только распад на исходные соединения. Однако после переноса протона (48)-)-(49) может проходить элиминирование RNH2. Этот перенос протона не может идти непосредственно (участвующие группы чрезмерно сближены), и требуется общий кислотный катализ [76). В случае фермента, естественно, можно полагать, что в качестве требуемого общего кислотного катализатора будет выступать одна из находящихся в активном центре карбоксильных групп. Введение карбоксильной группы возможно и в модельное соединение. Для гидролиза (51), полученного в результате такого введения, уже не требуется межмолекулярного катализа. Очень быстрый гидролиз (51) катализируется его собственными двумя карбоксильными группами, действующими на отдельных стадиях реакции. Одна из них должна находиться в форме кислоты вторая, катализирующая, по-еидимо-му, стадию переноса протона [соответствующую (48)- -(49) на схеме (39)1, действует в форме группы СОг , предположительно в качестве общего основного катализатора. В результате гидролиз (51) показывает колоколообразный профиль зависимости от pH [77), качественно близкий наблюдаемому при гидролизе пепсином. [c.501]

По оценкам Рафтона и др. [22] теплоты отдельных стадий реакций с О2 (см. (7,3)) равны (НЬ овцы) AHi = —15,7 0,8, АЯ2 = —11,4 2,5, А Яз = —7,8 3,3 ккал/моль, АН4 = = —8,7 3,3 ккал/моль. Для среднего значения имеем АН = = V4 АН 1 - АН2 1 АЯз - АЯ4) —10,9 + 0,3 ккал/моль. [c.427]

Более детальное выяснение различий в скоростях расходования и накопления продуктов окисления п-ксилола на кобальтбромидном и кобальтмарганецбромидном катализаторах (см. рис. 3.26) показало наличие при использовании смесевого катализатора явления синергизма, проявляющегося с различным эффектом на отдельных стадиях реакции. Максимальные скорости превращения п-ксилола до снижения его концентрации на 50% ке имеют существенных различий для индивидуального и смесевого катализаторов и не зависят от текущих концентраций [c.103]