Коппель

Особенно важной является оценка работы Менделеева в области РЗЭ Богуславом Браунером. В статье Элементы редких земель , написанной Браунером по просьбе Менделеева и опубликованной впервые в седьмом издании Основ Химии в качестве Дополнения , подчеркивается определяющая роль работ Менделеева по установлению истинной валентности и правильного атомного веса церия и других РЗЭ [20]. Браунер отмечает, что именно Менделеев предложил для окислов большинства РЗЭ формулу КаОз. Позднее, — пишет Браунер [5, с. 316], — Мариньяк, Клеве, Нильсон, Крюсе, Браунер и их ученики, Джонс фон Шееле, Бендикс, Мутман и его ученики, Коппель и др., исследовали соединения редких земель, и их исследования еще больше доказали правильность взгляда Менделеева, так что состав главных основных окислов или земель выражают теперь всегда формулой РгОз - Так же как Урбен, Браунер считал очень важным для развития РЗЭ предложенный Менделеевым новый метод разделения смесей РЗЭ Двойные азотнокислые соли аммония были применены впервые Менделеевым (1873) для разделения лантана от дидима. Из смеси обеих кристаллизуется в присутствии свободной азотной кислоты прежде всего двойная соль лантана. Ауэр фон Вельсбах пользовался таким же раствором и разложил дидим на празеодим, двойная соль которого кристаллизуется с двойной солью лантана, и на неодим, двойная соль которого остается в маточном растворе [5, с. 321]. [c.87]

Коппель и Робинс [189] использовали уксусный ангидрид для получения [c.171]

На закаленных стальных валках, согласно работам Коппель-мана [829, 831, 832], переход между мартенситной поверхностной зоной и перлитной сердцевиной тоже можно обнаружить по нарастанию амплитуды рассеяния звука. Однако этот эффект много слабее, чем в случае чугунных отбеленных валков, и поэтому ультразвуковые приборы должны иметь дополнительные электронные расшифровывающие схемы. Измерение проводится при наклонном прозвучивании поперечными волнами под углом 45° на частотах от 6 до 20 МГц. [c.649]

За регулярную присылку своих работ, в том числе и до их публикации, автор искренне благодарит как вышеназванных, так и многих других ученых из различных стран, перечислить которых здесь, к сожалению, нет возможности. Автор также благодарит И. А. Коппеля за помощь при написании 1 и 2 гл. XIV. [c.8]

И. А, Коппель, В. А. Пальм, неопубликованные результаты. Более подробнее изложение этого материала будет публиковаться особо. [c.355]

Существует много попыток однопараметрового подхода к количественному описанию эффектов среды [142—148] (более подробный обзор дан Коппелем и Пальмом) [72, с. 203]. [c.89]

На регуляцию морфогенеза существенно влияет качество света. Показано (Л. Коппель, 1992), что морфогенный каллус образуется чаще на синем свету, чем на белом или красном. Изменения на уровне индивидуальных белков во время реализации морфогенетической программы в культуре тканей позволили говоррггь о существовании белков развития. Однако отсутствие специфических тестов на эти белки не позволяет их выяврггь. Вместе с тем при использовании гибридов, продуцирующих моноклональные антитела на мембранные белки соматических зародышей, удалось выявить полипептид с молекулярной массой 45 кДа, который встречается в ядре нескольких видов растений и возможно участвует в регуляции клеточного деления (Г. Смит и др., 1988). В настоящее время большое внимание уделяется генетическому аспекту морфогенеза, изучению соматического эмбриогенеза как генетически наследуемого признака. Роль основного двигателя процесса развития отводится дифференциальной активности генов. Предполагается, что гены, контролирующие соматический эмбриогенез, начинают экспрессироваться в критические периоды развития эмбриоидов (H.A.Моисеева, 1991). [c.176]

В первых разделах этой главы мы показали, что сольватационные явления в физическом аспекте не однородны, поскольку они обусловлены разными независимыми свойствами среды. Если упростить проблему и свести всю специфическую сольватацию к образованию водородных или аналогичных им акцепторно-донорных связей между молекулами растворителя и растворенного вещества, то можно принять, что способность растворителей к специфической сольватации обусловлена двумя свойствами — общими кислотностью (электрофильностью) и основностью (нуклеофильностью) растворителей. Что касается неспецифической сольватации, то с точки зрения электростатического подхода, упомянутого в разделе 111,2, она также определяется двумя независимыми свойствами среды, выраженными через соответствующие функции от диэлектрической проницаемости и показателя преломления. В формальном подходе, развитом Коппелем и Пальмом [72, с. 203 191], каждое из перечисленных свойств среды связывается с соответствующим формальным типом взаимодействия между растворителем и растворенным веществом. Соответственно этому, необходимо знать для каждой среды значения четырех параметров типа X. Численные значения этих параметров определены следующим образом. [c.106]

Позже Коппель и Паю провели новую параметризацию величины Е, используя более обширный и несколько модифицированный набор из 28 инертных и основных растворителей для определения регрессионных параметров согласно уравнению (III. 16) [192] [c.108]

В соответствии с уравнением (IV. 9) величины р должны быть пропорциональны разностям (ау — rj) индукционных постоянных реакционного центра в исходном и конечном состояниях, если, конечно, действительно существует универсальное значение индукционной постоянной а, не зависящее от рассматриваемой реакционной серии. Проверка постоянства а была выполнена Коппелем, Карельсоном и Пальмом [283] с использованием 0 равновесных реакционных серий 9 из них представляют диссоциацию кислот в разных растворителях. Во всех последних реакционный центр либо в исходном, либо в конечном состояниях обладает ионным зарядом. Значения о для заместителей вычисляли с предварительным учетом электростатической поправки и, по-возможности, из данных для той же реакционной серии, к которой относится рассматриваемое значение р. Одна реакционная серия — дегидратация гидратных форм метилкетонов — характеризуется электронейтральным реакционным центром как в исходном, так и в конечном состояниях. [c.151]

Предполагают, что в системах иод-донорные растворители наряду с "внешним" комплексом 812 с переносом заряда существует и внутренний комплекс [81] . Первому из этих комплексов соответствует коротковолновая полоса, второму - длинноволновая. Соотношение между этими двумя типами комплексов определяет величину сдвига полосы поглощения. Комплексы иода с анилином, его метилзамещенными, а также с трифениларсином, трифенилстибином не могут быть отнесены к а-комплексам. По-видимому, их следует считать соединениями смешанного типа ка. В работе [32] оценено влияние растворителей на сдвиг полос поглощения иода с использованием полипараметрического корреляционного анализа. Применение уравнения Коппеля-Пальма, [c.23]

Несколько лучшая корреляция между lg l при 120°С и функцией диэлектрической проницаемости растворителя была достигнута Коппелем и Пальмом [250], однако и здесь в случае протонных и некоторых растворителей-НДВС наблюдалось отклонение от линейной зааисимости. По наклону прямой вычислен дипольный момент активированного комплекса равный 31-10-30 Кл-м (9,2 Д). Хотя эта величина представляется более или менее обоснованной, не следует забывать, что наклон прямой определяется в основном значениями lg l в небольшом числе растворителей-НДВС [250]. Тем не менее эти расчеты убедительно показывают, что в соответствии с теоретическими оценками качественного характера (разд. 5.2.1) в активированном комплексе заряды разделены. [c.290]

В основу предложенного Коппелем и Пальмом [38] параметра полярности растворителей, учитывающего только неспецифические взаимодействия, также положены константы. скорости сольволиза грег-бутилхлорида при 120 °С в различных растворителях. Для подтверждения SNl-механизма сольволиза грег-бутилхлорида Шлайер и сотр. [39] сравнили скорости сольволиза этого соединения и 1-бромадамантана в большом числе растворителей. Они предположили, что если в скоростьопределя-ющую стадию сольволиза грег-бутилхлорида заметный вклад вносят процессы элиминирования или нуклеофильного содействия растворителя, то между скоростями,сольволиза грег-бутил [c.504]

Имеется большое число примеров, когда влияние растворителя на скорость реак1щи проявляется через неспецифическую и специфическую сольватации. И. А. Коппелем и В. А. Пальмом предложено эмпирическое уравнение выражения константы скорости реакции с учетом влияния неспецифической и специфической сольватации [c.144]

Коппель и Робинс [189] использовали уксусный ангидрид для получения 8-метилпуринов из соответствующих 4,5-диаминопиримидинов. Этим методом, однако, не удалось синтезировать 2-амино-6-окси-8-метилпурин. Вместо 6-меркапто-8-метилпурина при действии уксусного ангидрида на 4,5-диамино- [c.171]

В последние годы предприятиями выпущено большое количество новых парфюмерных изделий, обладающих оригинальными запахами, соответствующими основным тенденциям мировой парфюмерии. Большинство новинок имеет цветочные запахи с различными оттенками альдегидным, зелени, древесным (духи Фея ночи , Вальс цветов , Легенда , Цветы России , Коппелия , В день свадьбы , Офелия , Пастораль и др.), фантазийные с нотами зелени ( Ноктюрн , Афродита , Кристина ), пряные восточные (духи Амулет , Русская шаль , Тет-а-тет и др.). Промьппленностью выпущена также большая серия одеколонов для мужчин с запахами цитрусовым, лаванды, древесным ( Скиф , Русь , Вереск , Колорит , Иверия , Спортклуб , Консул , Командор , Миф , Антей , Прометей ). [c.249]

Е1 и индукционными постоянными ст и количеством а-водород-ных атомов для насыщенных алкильных заместителей была подмечена Коппелом [593]. Эта зависимость имеет вид [c.251]

Изучая отклонения для растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью, Паркер и сотр. [105] высказали мысль, что донорно-акцепторную концепцию нельзя распространять на этот тип растворителей. Эта мысль подтверждается исследованиями Фаулера и сотр. [34], которые сообщили, что можно значительно улучшить корреляцию эффектов растворителя, если величину Ej (которая, как считают, выражает специфическую сольватацию) скомбинировать с диэлектрической функцией (представляющей неспецифическую сольватацию). С другой стороны, в некоторых случаях наблюдается линейная корреляция между реакционной способностью и АЧ растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью поэтому Майер [86] предположил, что в акцепторные числа, возможно, вносят вклад и дальние взаимодействия. Это согласуется с представлениями Коппела и Пальма [69], которые пытались разделить эмпирические параметры растворителя на независимые вклады, связанные с двумя основными типами взаимодействия растворенное вещество — растворитель. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология