Электрод солевая ошибка

Хингидронный электрод применим для измерения pH в кислых, нейтральных и слабощелочных растворах (до pH 8). Он обладает при больших концентрациях солей заметной солевой ошибкой, которая связана с влиянием солей на относительную активность хинона и гидрохинона. Ошибочные показания хингидронного электрода в растворах с pH > 8 обусловлены диссоциацией гидрохинона как кислоты. [c.66]

Недостаток хингидронного электрода — заметная солевая ошибка (до 0,1 в). Его легко получить, погрузив кусок платиновой проволоки в раствор, содержащий 50—100 мг хингидрона. [c.501]

Солевая ошибка возникает вследствие одинакового изменения Коэффициентов активности гидрохинона и хинона, когда к насыщенному раствору хингидрона добавляется соль или другое вещество. Отношение концентраций в последнем члене уравнения (IX. 8 ) при добавлении соли остается неизменным. Однако потенциал электрода зависит от отношения активностей, а оно меняется с ионной силой. [c.223]

Ошибки хингидронного электрода. Любой фактор, который вызывает отклонение от нулевого значения последнего члена в уравнении (IX. 8 ), явится причиной ошибки в показаниях хингидронного электрода. Щелочная и солевая ошибки могут быть объяснены изменениями в отношениях концентраций или коэффициентов активности, которые входят в этот член. Отклонения в щелочных растворах, которые проявляются при pH, больших 7—8, можно отнести к окислению гидрохинона и кислотной его диссоциации. Обе эти реакции приводят к увеличению отношения в резуль- [c.223]

Водородный электрод служит первичным стандартом для определения величины pH. Однако вследствие экспериментальных трудностей, возникающих при его применении, для обычных определений пользуются другими обратимыми к ионам водорода электродами. Показания этих вторичных электродов, среди которых наибольшее распространение получили стеклянный, хингидронный и сурьмяный электроды, всегда пересчитывают на водородную шкалу нуль соответствует потенциалу стандартного водородного электрода. Недостатки вторичных электродов — солевая ошибка хингидронного электрода, натриевая ошибка стеклянного и нелинейность сурьмяного электродов — обнаруживаются при непосредственном сравнении показаний вторичных и водородного электродов. Водородный электрод образуется продуванием газообразного водорода через раствор с погруженной в него проволокой или небольшой пластинкой, поверхность которых может катализировать реакцию [c.210]

На рис. 4.3 изображен элемент с электродными пространствами, разделенными пористым стеклянным диском О. Предположим, что электрод В поляризован током, идущим от электрода О. Капилляр Ь (иногда называемый капилляром Луггина) электрода сравнения Я (или солевого мостика между электродами Я и В) расположен вблизи от поверхности В, что позволяет уменьшить ошибку измерения потенциала, вызванную омическим падением напряжения в электролите. Э. д. с. элемента В—определяют для каждого значения тока, измеряемого амперметром А с периодичностью достаточной для установления стабильного состояния. Поляризацию электрода В (катода или анода) измеряют в вольтах по отношению к электроду сравнения 7 при различных значениях плотности тока. Как правило, значения потенциалов приводят по стандартной водородной шкале. Этот метод назы- [c.49]

Экспериментальная часть. Цель работы заключается в подготовке стеклянного электрода к работе, его калибровке, измерении pH контрольного раствора и оценке солевой ошибки при определении pH. [c.127]

Солевой ошибкой называется разность между электродвижущей силой какого-либо электрода в присутствии посторонней соли заданной концентрации и его электродвижущей силой в отсутствие соли, измеряющаяся по отношению к водородному электроду, погруженному в тот же раствор. [c.497]

К преимуществам водородного электрода относятся высокая точность и воспроизводимость результатов во всей области pH (О—14), отсутствие солевой ошибки (т. е. не наблюдается изменения pH при изменении ионной силы раствора), низкое электрическое сопротивление, что позволяет работать с обычными потенциометрами. [c.32]

По водородному электроду могут быть калиброваны все другие электроды и буферные растворы. Этот электрод совершенно свободен от солевой ошибки. Солевой ошибкой называется разница между величинами э. д. с. какого-либо электрода в присутствии в растворе посторонней соли заданной концентрации и его электродвижущей силы в присутствии этой соли, измеренных по отношению к водородному электроду, погруженному в тот же раствор. [c.602]

Недостатком хингидронного электрода является так называемая солевая ошибка. Она заключается в том, что присутствующие в растворе соли изменяют растворимость хинона и гидрохинона и отношение концентрации хинона к концентрации гидрохинона, которое должно быть равно единице, делается отличным от единицы. [c.110]

Солевая ошибка при измерениях с хингидронным электродом [c.66]

Другим источником затруднений с хингидронным электродом является так наз. солевая ошибка. Всегда подразумевается (стр. 126), что при употреблении хингидрона концентрация хинона равна концентрации гидрохинона. Практически мы можем считать, что активность обоих компонентов d растворе одна и га же. Это верно. но тех пор, пока мы [c.129]

В растворах, насыщенных хингидроном, г постоянна. Если система насыщена не только в отношении х. г., а также либо в отношении г. х., либо х., активность третьего компонента также остается постоянной. Такой электрод не будет давать солевую ошибку. Естественно, нормальный потенциал системы будет другой, если мы будем работать с системами, насыщенными гидрохиноном или хиноном, В то время как нормальный потенциал обычного хингидронного электрода при 18° равен 0,6990 вольт, он достигает 0,7546 вольт в хинон-хингидронном электроде (насыщенном хиноном и хингидроном) и 0,6191 вольт в гидрохинон-хингидронном электроде (насыщенно.м гидрохиноном и хингидроном). Этот последний электрод имеет еще другое преимущество, заключающееся в том, что его можно применять при несколько более высоком pH, чем позволяет обычный хингидронный электрод. Так как раствор насыщен в отношении гидрохинона, слабая ионизация гидрохинона не будет влиять на соотношение между гидрохиноном и хиноном. Солевую ошиб- [c.130]

Применение хингидронного электрода также ограничено целым рядом недостатков. Этот электрод не может применяться для измерения pH жидкостей, в которых его значение выше 8, так как в щелочной среде хингидрон ведет себя как кислота и взаимодействует с гидроксид-ионами (реакция нейтрализации). Хингидронный электрод обладает так называемой солевой ошибкой, т. е. его показания сильно изменяются в присутствии значительного количества различных солей. Неустойчивость показаний его обнаруживается также в случае присутствия в измеряемом растворе сильной окислительно-восстановительной системы. [c.306]

Концентрацию водородных ионов определяли электрометрически с хингидронным электродом, в присутствии хинона (для уменьшения солевой ошибки). [c.55]

Потенциал сурьмяного электрода зависит от способа его приготовления. Электрод может применяться в присутствии сильных окислителей и восстановителей (например, восстановителей — цитратов, боратов, органических веществ и окислителей — разбавленных марганцовой и хромовой кислот). В этих случаях его используют вместо водородного и хингидронного электродов. Для сурьмяного электрода отсутствует солевая, белковая и коллоидная ошибки. Его потенциал зависит от pH зь=а+6-рН (где а — функция качества сурьмяного электрода, состава электролита и электрода сравнения . [c.498]

Серьезным недостатком метода градуировочного графика является погрешность, обусловленная предположением, что Е" после градуировки электрода остается постоянной. Это предположение редко бывает правильным, поскольку состав анализируемого раствора почти всегда отличается от состава растворов, применяемых для градуировки. Вследствие этого диффузионный потенциал, входящий в °, будет слегка изменяться, если даже применяется солевой мостик. Обычно эта погрешность составляет величину порядка 1 мВ, что приводит к ошибке 4% при прямом потенциометрическом определении концентрации однозарядного иона, + 8% при определении двухзарядных ионов и 12% при определении трехзарядных ионов. Такой точности во многих случаях оказывается достаточно для практических целей. В погрешность прямых потенциометрических измерений существенный вклад вносят также флуктуация значений S во времени и зависимость крутизны наклона электродной функции от концентрации и температуры анализируемого раствора. Говорят, что отклик электрода нернстовский, если наклон зависимости Е - Ig отличается от теоретической величины не более чем на 1-2 мВ. Ниже этой величины зависимость называется суб-нернстовской, выше - гипер-нернстовской. [c.225]

Для определения солевой ошибки готовится буферный раствор (табл. 10, 13 приложения) с определенным значением pH. Он делится на 3—4 части и к каждой из них добавляется нейтральная соль (например, ЫаС1), чтобы общая ионная концентрация раствора возрастала в 2, 4, 6... раз. Стеклянным электродом измеряется pH полученных растворов и оценивается отклонение pH раствора от первоначального значения для чистого буферного раствора. [c.128]

Хингидронный электрод имеет низкое электрическое сопротивление. В сочетании с электродом сравнения его можно использовать в простой потенциометрической схеме. Электрод быстро достигает равновесия и пригоден для микроопределений, но с ним можно работать лишь в растворах с pH <8 при pH > 8 постоянство отношения [Q]/[QH2l не сохраняется. Окисление атмосферным кислородом также препятствует определению кислотности раствора выше этого значения pH. После проведения определения исследуемый раствор загрязняется. Электрод имеет значительную солевую ошибку, и его нельзя использовать в присутствии окислителей или восстановителей, аминосоединений, аммиака и солей аммония. [c.209]

Солевая ошибка индикатора может быть найдена путем сравнения значений pH, полученных с помощью индикатора ( индикаторное pH ) для серии растворов с различной ионной силой, со значениями pH, найденными посредством электрометрических измерений в тех же растворах с водородным электродом. Этим путем были определены солевые поправки для многих индикаторов [18]. В ряде случаев удобно объединить первый и третий члены в правой части уравнения (VI. 3), как это сделали Сендрой и Гастингс [19], и ввести кажущуюся иш формальную копст ту дмс-социации/<Гн1п, которой можно пользоваться в растворах данной ионной силы. Необходимо помнить, что формальная константа диссоциации при средних и высоких ионных силах зависит от индивидуальных свойств присутствующих электролитов. [c.133]

Солевая ошибка хингидронного электрода подробно изучалась методом растворимости. Говорка и Диринг [45] и Габард [46] сравнивали в растворах солей хингидронный электрод непосредственно [c.223]

Как было установлено ранее, причина солевой ошибки хингидрона заключается в изменении отношения активностей хинона и гидрохинона в насыщенном растворе хингидрона. Произведение активностей этих двух веществ в насыщенном растворе при данной температуре должно сохраняться постоянным [см. уравнение (IX. 9)]. Если раствор насыщен не только хингидроном, но также гидрохиноном или хиноном, то солевая ошибка не наблюдается [36,39]. Такие электроды называются гидрохинонхингидроннымй электродами. Они не получили широкого применения для определения pH. [c.224]

Хингидронный электрод подвержен и так называемой солевой ошибке, которая появляется в присутствии некоторых соединений преимущественно ионного, а иногда и молекулярного характера. Связана она с влиянием этих веществ на коэффициенты активности хинона и гидрохинона и нарушением соотношения = 1. Понятно, что при этом отношение также перестает быть равным единице, несмотря на одинаковость концентраций хинона и гидрохинона. Солевая ошибка была подробно исследована Говоркой и Дирингом Бильман и Йенсен нашли, что она минимальна в насыщенных растворах хингидрона. [c.66]

Серенсен и Линдерстрем-Ланг (1921 —1924) предложили следующий метод применфния хингидронного электрода без солевой ошибки. Хингидрон в растворе частично диссоциирует на свои компоненты [c.130]

Насыщенные хингидроном и гидрохиноном ( свободные от солевой ошибки ) электроды изучали Биильман и Лунд (Ц, Сёренсен с сотрудниками [4] и Шрайнер [6]. Для потенциала такого электрода по отношению к чисто хингидроновому при том же pH при 18° С в работе [1] найдено л — ло = —0,866 в, в [4] — 0,0857 вив работе [6] — 0,0864 в. Если положить L, = 0,0143 (см. ниже экспериментальную часть Сёренсен и другие нашли в 0,01-н. НС1 величину 0,0129) и для гидрохинона Ь1 = 0,5103 (Сё- [c.127]

Вторым недостатком хингидронного электрода является солевой эффект, приводящий к солевой ошибке, т. е. к искажению потенциала хингидронного электрода присутствующими растворенными солями. Для концентрации солей порядка 0,1 н солевая ошибка столь незмачительна, что ею можно пренебречь. [c.185]

Точность измерений pH с помощью хингидронного электрода зависит от того, насколько строго сохраняется постоянство коэффициентов активности хинона и гидрохцнона. Выполнению этого условия благоприятствует то, что обе формы окислительно-восстановительной системы в кислых и нейтральных растворах находятся в виде незаряженных частиц, для которых обычно наблюдаются линейная зависимость логарифма коэффициента активности от концентрации электролита или ионной силы раствора [93]. Солевая ошибка рН хингидронного электрода, т. е. ошибка в определении pH в присутствии электролита, пропорциональна нормальной концентрации электролита [c.125]

НЫХ гексафюросиликата-ми растворов дополнительно вносятся ошибки в расчеты их активности (для систем, состоящих из натриевых солей, эти ошибки, вероятно, воз-растают). Полученные дан- ные искажаются и диффузионными потенциалами (они могли иметь большую величину в системе из калиевых солей). Наконец, при измерениях в более концентрированных растворах могла наблюдаться и солевая ошибка хингидронного электрода. [c.341]

При титроваиии бесцветных растворов конечную точку титрования определяют по появлению желтоватой окраски, вызванной присутствием избытка брома. Это служит причиной перетитровывания приблизительно на 0,5—1%, однако, когда титр 0,1 н. раствора брома в уксусной кислоте устанавливают при аналогичных условиях по окиси мышьяка(П1), этой ошибки можно избежать. Окрашенные растворы титруют потенциометрически с использованием платинового и каломельного электродов (солевой мостик заполняют уксусной кислотой, насыщенной хлоридом лития). При анализе методом биамперометрического титрования мон но употреблять два гладких платиновых электрода. [c.365]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология