Акриламид действие излучения

Для прививки АА-содержащих цепочек к различным полимерам очень щироко применяется радиационный метод, причем облучение субстрата и прививочная сополимеризация проводятся как одновременно, так и последовательно. Описана прививка АА к пленке полиэтилена низкой плотности под действием излучения Со в присутствии воды как растворителя мономера [363]. Основным условием высокой эффективности прививки является присутствие ингибитора гомополимеризации - соли Мора. В отсутствие ингибитора образующийся ПАА препятствует диффузии мономера в полимерную матрицу во время радиационного облучения, ввиду чего практически происходит только гомополимеризация. Ингибирование же обеспечивает низкую вязкость жидкой фазы реакционной смеси и, следовательно, высокую скорость диффузии АА в полимерную пленку, что способствует образованию привитого сополимера. Скорость образования привитых цепочек в полимере увеличивается с ростом концентрации ингибитора. Скорость прививки была пропорциональна дозе облучения и концентрации мономера в степенях 1,43 и 1,4 соответственно. Увеличение массы пленок в результате прививки достигало 140%. С ростом содержания привитых цепочек ПАА в макромолекулах полученного полимера уменьшалась его растворимость в л-ксилоле. Ингибирование гомополимеризации при получении поли(акриламид-пр-зтилена) осуществлено также с помощью нитрата меди (I) [364]. [c.106]

Скорость радиационной полимеризации для большого числа процессов пропорциональна корню квадратному из интенсивности [6]. Поэтому использование мощных электронных пучков для реализации многих из этих процессов нерентабельно. Например, исследование радиационной полимеризации акриламида под действием ускоренных электронов [298] показало, что оптимальные характеристики процесса и полученного полимера — близкая к 100%-ной конверсия и молекулярная масса (8—15)- 10 (определяющие его отличную флокулирующую способность) — могут быть достигнуты лишь при мощностях дозы, сравнимой с той, при которой этот полимер синтезируется под действием -излучения. [c.140]

Шульц [116] исследовал полимеризацию акриламида под действием ультразвука и получил полимеры высокого молекулярного веса. В водном растворе реакция имеет порядок 1,35 по отношению к концентрации мономера и пропорциональна корню квадратному из интенсивности излучения. [c.54]

При облучении акриламида в твердом состоянии при комнатной температуре образуется полимер ° . При исследовании полимеризации акриламида, а также его Н-производных и акрилатов натрия и калия под действием у-излучений было установлено, что реакция продолжается в течение многих месяцев [c.88]

Имеются некоторые данные о кинетике твердофазной полимеризации акриламида под действием у-излучения [c.89]

Как известно, акриламид легко полимеризуется под действием тепла, катализаторов, ультрафиолетового, рентгеновского и излучений. Особенно большое число работ посвящено полимеризации акриламида в твердом состоянии. О механизме и кинетике полимеризации акриламида смотри в главе I. [c.731]

Подобно акриламиду, метакриламид полимеризуется в твердом состоянии под действием у-излучения причем было отмечено, что метакриламид при этом полимеризуется значительно медленнее. Полимеризация в твердой фазе проводилась и в присутствии инициаторов радикального типа Выход полимера при облучении на воздухе значительно больше, чем при полимеризации в атмосфере азота [c.734]

В настоящее время известно, что некоторые мономеры, например акриламид, полимеризуются и твердой фазе под действием ионизирующих излучений.—Прим. ред. [c.21]

Метод прививки с предварительным облучением был использован для создания пилотной установки для производства привитого акриламидом и акриловой кислотой крахмала [257]. В качестве источника излучения использовали ускоритель электронов типа резонансного трансформатора с энергией 1 Мэе. Приготовленные и высушенные гранулы крахмала перемещались под развернутым пучком ускорителя слоем толщиной 2,5—5 мм по вибрирующей металлической подложке, охлаждаемой с помощью специального устройства до —18° С. Сверху слой крахмала прикрывали тонкой алюминиевой фольгой, а между фольгой и подложкой подавали азот для предотвращения ингибирующего действия кислорода воздуха. Сразу после облучения крахмал поступал в находящийся в камере облучения резервуар с водным раствором акриламида или акриловой кислоты при температуре 30° С и выдерживался там в течение 30 мин. Затем реакционную смесь для осаждения сополимеров перекачивали в резервуар с органическим растворителем, [c.118]

Такие полимеры имеют генденцию к образованию плотных структур и к кристаллизации. Облучение готовых полимеров приводит к образованию поперечных связей, что уже сейчас имеет промышленное значение. Таким же путем может быть достигнуто улучшение определенных физических свойств и получены полезные результаты при прививке мономера к полимеру, например стирола к стойкому, но плохо клеящемуся тефлону или акриламида к плохо красящемуся полиэтилену. Наконец, следует упомянуть о повышении твердости полимеров под действием излучения. [c.65]

В пром-сти П., а также сополимеры акриламида (с метакриловой и акриловой к-тами, их солями и эфирами, акрилонитрилом, 2-метил-5-винилпиридином) получают радикальной полимеризацией и соотв. сополимеризацией мономеров. Крупнотоннажные произ-ва П. осуществляют в 8-10%-иых водных р-рах под действием окислит.-восста-иовит. систем, получая гелеобразный П. с мол. м. (3-5)-10 , к-рый, однако, трудно транспортировать, хранить и перерабатывать в конц. водных р-рах (>20%), в обратных эмульсиях и суспензиях под действием хим. инициаторов или ионизирующего излучения, получая П. с мол. м. 10 . Наиб, щироко применяемый сополимер акриламида с солями акриловой к-ты производят, кроме того, полимеризацией акриламида в присут. щелочных агентов и щелочным гидролизом П. в обратных эмульсиях и суспензиях. [c.602]

Обычно предполагается, что радиационно-химические реакции органических молекул как в газовой, так и в конденсированных фазах вызываются исключительно радикалами, так как первичные ионы имеют слишком малые времена жизни, чтобы реагировать с другими молекулами или ионами. Результаты исследования Шапиро с сотрудниками [11] находятся в согласии с этим предположением. Оно также убедительно подтверждается исследованием сополимеризации пар мономеров. Зейтцер, Гек-керман и Тобольский [12] нашли, что облучение эквимолекулярной смеси стирола и метилметакрилата р-лучами дало сополимер, содержащий 50,2% метилметакрилата. Если бы инициирование происходило главным образом за счет действия положительных ионов, конечный продукт состоял бы из полистирола и, наоборот, если бы инициатором был отрицательный ион, конечным продуктом был бы в основном полиметилметакрилат [13]. Образование сополимера 50 50 является убедительным доказательством инициирования при помощи свободных радикалов. Имеются доказательства образования радикалов, обладающих относительно большими временами жизни, в твердых телах, подвергнутых действию ионизирующих излучений. Так, если облучить акриламид 7-лучами при температуре—18° (при которой он является твердым кристаллическим телом), то никакой [c.57]

Синтезы, инициированные светом и излучениями высокой энергии. Действием УФ-облучения на светочувствительные группы (карбонильные, галогенсодержащие и др.) полимеров получают макромолекулярные инициаторы радикальной полимеризации. Используя этот метод, получают П.с. па нолиметилвинилкетоне, хлорированном и бронированном полистироле, сополимерах акрило-нитрила с а-хлоракрилонитрилом и др. Прямое фотоинициирование применимо лишь к ограниченному числу полимеров, однако нри использовании фотосенсибилизаторов эта методика может иметь более общий характер. Так, в ирисутствии ряда красителей получены П.с. акрилоннтрила, метилметакрилата, акриламида н др. на целлюлозе и ее производных, натуральном каучуке, поливиниловом спирте, полиамидах и др. [c.99]

Определенная ориентация цепей сохраняется при термической полимеризации п-бензамидостирола, проводимой при температуре ниже температуры стеклования полимера [181]. Мономерный кристалл имеет слоистую структуру, обусловливающую разделение ведущих реакцию радикалов. Реакция проходит последовательно послойно с поверхности кристалла к его центру без индукционного периода. Однако сохраняющаяся после реакции ориентация Цепей, о которой свидетельствуют двойное лучепреломление и ИК-дихроизм системы, исчезает выше температуры стеклования полимера (120°С). Плотность получаемого полимера несколько ниже, чем у кристалла мономера, так как полимер аморфен. Подобная ориентация цепей в аморфном состоянии полимера была обнаружена при полимеризации терефтало-нитрилоксида [107]. Образование ориентированного полимера наблюдали также Матсуда и др. [271] при полимеризации акриламида и метакриламида под действием газообразного хлора, активированного УФ-излучением. [c.399]

При низких мощностях доз обрыв полимеризации, инициируемой излучением, происходит в результате взаимодействия друг с другом растущих цепей. В том случае, когда полимер остается в растворе, скорость полимеризации (т. е. уменьшение концентрации мономера со временем) пропорциональна квадратному корню из мощности дозы. Эта зависимость была найдена для стирола в бензоле, циклогексане, эфире, метаноле [С21] или толуоле [С39, С42], для акриламида в воде [С111, СПЗ, S35] и акрилонитрила в диметилформамиде [В59]. При высокой мощности дозы и малой концентрации мономера концентрация инициирующих радикалов растет и обрыв включает взаимодействие между растущими цепями и инициирующими радикалами. Рекомбинация инициирующих радикалов также может иметь место. Эти явления приводят к тому, что скорость полимеризации становится пропорциональной величине (Мощность дозы) , где x->0 [С39]. Например, при очень высоких мощностях дозы под действием электронного пучка (приблизительно 10 000 рд/сек) [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология