Фуосса Крауса уравнение

Разделив все на %/Р (2), получим уравнение Фуосса — Крауса [c.127]

Для растворов слабых электролитов наблюдается резкое падение X с ростом концентрации, что прежде всего связано с сильной агрегацией токопроводящих частиц. Для таких систем ионность среды становится малой и межионные эффекты Дебая-Хюккеля-Онзагера дают относительно слабый вклад, и электропроводность раствора в таком случае описывается более простыми уравнениями. Наилучшими из них являются уравнения Фуосса-Крауса [40] и Шидловского [41,42] [c.108]

Приведенные выше уравнения Фуосса и Крауса (111,48) и Шидловского (111,49) дают возможность определить константы диссоциации (ассоциации) из данных об электропроводности с хорошим приближением, когда степень диссоциации ионных пар меньше 0,01 . [c.129]

Уравненне (111,49) позволяет, как и уравнение Фуосса и Крауса (111,48), методом последовательных приближений рассчитывать константы К = и величины Яо. Расчеты по обоим уравнениям обычно дают хорошо совпадающие результаты. [c.128]

Расчет по уравнению Фуосса — Крауса [2, 10]. [c.914]

Разделив все на , получим уравнение Фуосса—Крауса [c.154]

Такие процессы наиболее характерны для растворов электролитов с крупными органическими ионами [76, 77]. Обычно принимают, что константы равновесия обоих процессов равны между собой (/ ] = К2 = = Кг)- В этом случае данные чаще всего анализируют, используя уравнение Фуосса-Крауса [40], [c.109]

Краус и Фуосс разработали интересную теорию в объяснение полученных ими кривых. Как уже было упомянуто, в растворителях с низкой диэлектрической постоянной сила притяжения между ионами, имеющими заряды неодинаковых знаков, довольно значительна по сравнению с растворителями, у которых диэлектрическая постоянная высока. Отсюда следует, что ассоциация неодинаковых ионов, приводящая к образованию нейтральных молекул, намного более вероятна в углеводородных растворителях, чем вводе. Такого рода молекулы являются слабыми проводниками. По мнению Крауса и Фуосса, первоначально наблюдаемое быстрое уменьшение проводимости при низкой концентрации объясняется спариванием указанных ионов. Кривые, иллюстрирующие эту стадию, соответствуют уравнению вида >>,С 1= = постоянной величине. Затем кривые проходят через точку минимума, после чего они показывают постепенное возрастание проводимости при концентрации, превышающей указанную точку. Фуосс и Краус предполагают, что за этой точкой находится зона, в которой начинают образовываться ионные триплеты высокой проводимости. [c.203]

Фуосс и Краус преобразовали это выражение, заменив 5]/саЛо буквой 2. Тогда 1 — ВУ< с Хд) = Р (2) — функция 2. Уравнение (И 1,43) запишется так [c.126]

Приведенные выше уравнения Фуосса и Крауса и Шидловского, представляющие соединение закона разведения Оствальда с обычным уравнением Онзагера, дают возможность определить константы диссоциации (ассоциации) из данных об электропроводности с хорошим приближением, когда степень диссоциации ионных пар меньше 0,01. [c.259]

Пользуясь приведенными выше уравнениями, Фуосс и Краус рассчитали константы ассоциации асс. величины предельной электропроводности и расстояние а ряда солей в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью в смесях диоксана с водой при малом содержании диоксана и даже в чистой воде (см., например, табл. 9). [c.132]

Другой вывод этого уравнения принадлежит Фуоссу и Краусу [8], которые воспользовались несколько более сложным, хотя и более общим фазовым интегралом. [c.56]

С помощью точных измерений, а также теоретического анализа было показано, что уравнение (5) не является точным даже при такой низкой концентрации, как 10 п., поскольку оно, не учитывает влияния взаимного притяжения ионов, находящихся на сравнительно далеких расстояниях друг от друга, на электропроводность и активности ионов. Для учета этого влияния Фуосс и Краус [10] предложили графический метод, состоящий из ряда последовательных приближений. Применение этого метода облегчается с помощью таблиц, составленных в дальнейшем Фуоссом [11], поэтому мы не описываем этого метода в его первоначальном виде. [c.186]

Для того чтобы объединить эти четыре уравнения, необходимо ввести дополнительное допущение. Фуосс и Краус предположили, что [c.192]

Так как степень ассоциации ионов зависит от потенциальной энергии ионной пары (или более сложной группы), а потенциальная энергия в свою очередь зависит от того расстояния, на которое могут сблизиться заряженные ионы, то размер ионов является фактором, очень сильно влияющим на величину константы диссоциации. Влияние параметра а количественно учитывается в уравнении Бьеррума [(57) гл. III], а также в уравнении Фуосса и Крауса (35). [c.198]

Для расчета Хдисс дифенилгуанидина в метилэтилкетоне мы пользовались методами Крауса — Брэя, Фуосса — Крауса и нри определении предельной эквивалентной электропроводности уравнениями Онзагера и Робинсона — Стокса [14—17]. Методом Крауса — Брэя К щсс определяли по наклону прямой зависимости 1/А, от %с, которая отсекает на ординате 1/Яо (рис. 2). По наклону этой прямой, зная Я,о, определяли Кд ас-По Фуоссу и Краусу, К щсс дифенилгуанидина рассчитывали следую- [c.165]

В случае смесей, содержащих 70 и 82% диоксана, был применен метод Фуосса и Крауса [3], усовершенствованный фуоссом [4]. Этот метод основан на использовании уравнений (7) —(13) гл. VII. [c.312]

Это уравнение позволяет, как и уравнение Фуосса и Крауса (4,49), методом последовательных приближений рассчитывать константы/С =/Са с и величины Xq- Расчеты по обоим уравнениям обычно дают близко совпадающие значения [c.256]

Своими исследованиями электропроводности Фуосс и Краус [191 подтвердили правильность теории Бьеррума и справедливость уравнения (47) гл. 1П. Исследования Фуосса и Крауса оказались особенно важными потому, что на основании их результатов была показана применимость теории междуионного притяжения к растворам в самых различных средах от воды (/) = 78,54) до диоксана 0=2,1). Для этой цели Фуосс и Краус исполь-.човали свой обширный опытный материал по электропроводности азотнокислого тетраизоамиламмония в смесях диоксан — вода. В растворе, содержащем 53% Н2О (/) = 38 при 25°), ассоциация ионов заметна, но она выражена не очень отчетливо. Поэтому можно было экстраполировать полученные данные с помощью приближенного уравнения Онзагера (8) гл. VI для определения Л и приближенной оценки К. Более точное значение К было затем получено на основании учета коэффициентов активности в нескольких разбавленных растворах. В случае смесей растворителей с диэлектрическими постоянными, равными 11,9 и 8,5 (20,2% и 14,95% П2О), А° и К вычислялись с помощью графического метода, описанного в предыдущем параграфе. Данные Фуосса и Крауса относятся к таким растворам, степень разбавления которых недостаточна для того, чтобы можно было использовать этот метод в случае сред с низкими диэлектрическими постоянными. Поэтому значения А для растворов в смесях с диэлектрической постоянной, равной 5,84 и меньше, Фуосс и Краус находили путем внесения поправок на между-ионное притяжение к приближенным значениям А , полученным с помощью правила Вальдена (4). Вычисленные таким образом значения К следует экстраполировать к нулевой концентрации, так как они возрастают с увеличением концентрации из-за образования ионных тройников. [c.189]

Аналогично приведенному уравнению (164) Фуосс и Краус предложили выражение для константы диссоциации ионных тройников [c.279]

Представление об ионных тройниках позволяет объяснить появление минимума на кривой эквивалентная электропроводность — разведение (к — V). Действительно, в области больших разбавлений в растворе присутствуют исключительно простые молекулы электролита и отвечающие им простые ионы. При увеличении концентрации эквивалентная электропроводность должна падать, так как равновесие между ионами и молекулами, описываемое в этой области уравнением (253), должно смещаться в левую сторону, т. е. в сторону недиссоциированных молекул. По мере дальнейшего роста концентрации становится возможным образование ионных тройников по реакциям (254) и (255). Это должно увеличивать электропроводность за счет прямого участия ионных тройников в переносе тока. Исходя из подобных соображений, Фуосс и Краус вывели уравнение, передающее изменение эквивалентной электропроводности с концентрацией электролита [c.124]

В работах Фуосса и Крауса и их сотрудников, а также в работах других исследователей было показано, что уравнение (107) хорошо соблюдается для растворов многих электролитов [c.237]

С помощью величины К, найденной в предыдущей задаче, вычислить значение среднего диаметра ионов в для хлористоводородной кислоты в данном растворителе. Для решения задачи воспользоваться уравнением (80) и таблицами значений Р (6), приведенными Фуоссом и Краусом [37]. [c.253]

В гл. V были описаны точные методы вычисления величины Ка с помощью этого уравнения й экспериментальных данных по электропроводности эти методы требуют большой экспериментальной работы и при тщательном проведении дают очень точные результаты. Для растворителей с большой диэлектрической постоянной для вычислений можно использовать уравнение Онзагера (см. стр. 220), для веществ же с малой диэлектрической постоянной следует применять метод Фуосса и Крауса (см. стр. 223). [c.421]

К сожалению, использование уравнений Борна и Бьерру-ма — Фуосса — Крауса для расчета энергии переноса ионного соединения является большим упрощением процесса. Оба уравнения предполагают непрерывную среду с однородной диэлектрической проницаемостью, что, конечно, нехарактерно для всех жидкостей и особенно для воды с ее относи- [c.18]

Измерение электропроводности в среде хлороформ — метилэтилкетон (3 1) осложняется тем обстоятельством, что раствор дифенилгуанидина в смеси хлороформ — метилэтилкетон имеет очень высокое сопротивление, и дифенилгуанидин в этом растворителе диссоциирует несколько слабее, чем в метилэтилкетоне. Оценить предельную электропроводность в среде хлороформ — метилэтилкетон (3 1) по методам Крауса — Брэя и Фуосса — Крауса не представляется возможным, так как экстраполяция приводит к отрицательным значениям. Поэтому мы оценили Гдисс дифенилгуанидина с помощью уравнений Онзагера и Робинсона — Стокса. Межионное расстояние для смеси хлороформ — метилэтилкетон (3 1) мы приняли равным 10 A. Вязкость и диэлектрическую проницаемость смешанного растворителя определяли по аддитивности. Коэффициенты А, В ж Q для смеси хлороформ — метилэтилкетон (3 1) равны соответственно 288,9 7,42 и 1,048-10 . [c.167]

Весьма подробно рассмотрели вопрос об образовании ионных пар в растворе Фуосс и Краус. Ими показано, что ассоциация происходит не только в средах с низкими значениями е, но и в растворителях с любыми (в том числе и очень высокими) значениями е. Уравнения теории Фуосса — Крауса лежат в основе методов расчета констант электролитической диссоциации по кондуктометри-ческим данным (см. раздел Х.З). [c.245]

Для того чтобы уравнение (35) удовлетворяло данным, полученным для растворов азотнокислого тетраизоамиламмония в смесях диоксан—вода, Фуосс и Краус [20] выбрали для значение 9 10 см. Цифры, помещенные в последнем столбце табл. 35, представляют собой значения — lgiiГз, вычисленные при аз=9- 10 . Эти значения очень близки к эксперимен-талыилм значениям Как видно из табл. 34, для описания про- [c.194]

Бьен, Краус и Фуосс аналитически определили члены й m JdT d nD/d nT с помощью эмпирических уравнений, удовлетворяющих полу [c.197]

Рассматривая вопрос только с качественной стороны, можно полагать, что такая крайне упрош енная физическая картина будет наиболее близка к реальной для тех систем, которые построены из больших ионов, обладаю-ш их сферической симметрией и находяш ихся в средах со слабой поляризуемостью. Системы такого типа были исследованы Фуоссом и Краусом [27а], которые определяли электропроводность растворов галоидных солей тетраизоамиламмония в бензоле. Определяя положение минимума электропроводности графическим методом, с помош ыо уравнений (34) и (33) они нашли значения К (А ) и isTgA /xYg. Так как степень диссоциации электролитов в бензоле весьма мала, то А и А нельзя определить экспериментально. Данные, полученные для галоидных солей, а также для тиоцианата [c.199]

Две группы исследователей, Денисон и Рамси и Фуосс и Краус, независимо друг от друга получили следующее уравнение [c.281]

Краус и Фуосс установили, что электропроводность разбавленных растворов i(i- 5H11)4NX в растворителях с низкой D значительно ниже, чем предсказывает уравнение (3.14) [209]. Они выдвинули гипотезу ионной ассоциации и рассчитали Kass из данных измерения электропроводности следующим образом. Условие неполной диссоциации, заложенное в уравнении Онзагера, привело к уравнению (3.15), из которого можно рассчитать степень диссоциации а для каждой [c.515]

Для проверки уравнения (80), основанного на теории ионной ассоциации, можно воспользоваться данными Фуосса и Крауса [16] по электропроводности нитрата тетраизоамиламмония в ряде смесей диоксана с водой, причем диэлектрическая постоянная этих смесей изменялась в пределах 2,2—78,6 (ср. рис- 21) при 25°. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология