Реакции неоднородных

Практически для жидкостей в отсутствие реакции неоднородность магнитного поля является обычно основным фактором, влияющим на ширину линий, определяемую неносредственно из спектров ядер при помощи стандартной аппаратуры. При этом ширина линий обычно составляет несколько десятых долей герца и значительно больше ИпТ . Однако можно провести определение естественной ширины линии, измеряя Т методом спинового эха или нестационарными методами (стр. 232). [c.233]

Зависимость сопротивления диффузии от частоты схематически представлена на рис. 135. Сопротивление гомогенной реакции изменяется аналогично. Однако на сопротивление перехода гетерогенной реакции неоднородность поверхности электрода, как уже отмечалось, не влияет. [c.447]

В гетерогенном катализе внутренняя сложность может иметь своим источником неоднородность поверхности, участие в каталитическом процессе нескольких или многих стадий и нескольких или многих направлений, выход реакций в объем и т. д. С неоднородностью нельзя не считаться. Ее значение и многообразие проявлений делается с каждым годом все более очевидным. Причем все явственнее становится большая роль качественной химической неоднородности. Неоднородность обусловливает множество характерных явлений в равновесиях и кинетике адсорбции и особенно в кинетике каталитических реакций. Неоднородность поверхности можно уменьшить, работая с модельными твердыми телами, например с монокристаллами. Но она часто появляется в результате самой каталитической реакции и может быть необходимой для осуществления ее определенных стадий. Часто полезное модифицирование обусловлено созданием особых форм неоднородности на поверхности катализатора. Но наряду с этим на поверхности твердых катализаторов обычно присутствуют нежелательные активные центры, вызывающие вредные побочные реакции и снижающие селективность катализа. В этом отношении гомогенные катализаторы имеют несомненное преимущество. [c.6]

Уравнение скорости смешанной (автокаталитической и некаталитической) реакции неоднородно. Следовательно, здесь неприменимы свойства ни инварианта I, ни II. Преобразованные кривые отличаются по форме тем больше, чем ощутимее вклад некаталитического пути реакции. Аналогично рассмотренной выше реакции этой картине отвечает реакция с участием марганца(1П) [123]. С другой стороны, если выполняются условия инварианта I, это указывает на последовательные реакции первого порядка (ср. с разд. 2.5). [c.78]

В 1947 г. Акопяном [18] были рассмотрены закрытые гетерогенные системы без химических реакций, неоднородные по давлению, с полупроницаемыми диафрагмами. Полученная формула имеет вид [c.18]

Прямое решение такой задачи, состоящее во введении в газодинамические уравнения членов, учитывающих реакцию неоднородной среды, затруднительно, поскольку всякого рода включения при турбулентном движении являются нелинейными местными сопротивлениями. [c.31]

Обобщая результаты расчетов композиционной неоднородности обоими методами — Монте-Карло и модифицированным одномарковским приближением, можно отметить некоторые закономерности самого процесса химической реакции [36, 37, 50, 51]. В качестве иллюстрации рассмотрим рис. III.15, на котором изображены кривые зависимости дисперсии композиционного распределения от степени превращения для широкого набора соотношений констант ко ki k%. Как видно из рисунка, сополимеры, полученные в качестве промежуточных продуктов полимераналогичных реакций, неоднородны даже в том случае, когда эффект соседа отсутствует. Эта неоднородность вызвана вполне понятными кинетическими причинами, поскольку в силу статистической природы процесса при некоторой средней степени превращения разные макромолекулы всегда будут иметь разное число замещенных функциональных групп, что приводит к более или менее широкому распределению по составу. Эффект соседа существенным образом влияет на композиционную неоднородность. Как видно из рис. III.15, при замедляющем действии соседних прореагировавших групп ki ki ko) неоднородность меньше, чем в случае отсутствия эффекта соседних групп, при ускоряющем (kz ki ko) —больше. [c.110]

Кинетику хлорирования можно сопоставить также с композиционной неоднородностью продукта реакции. Неоднородность хлорированного ПЭ по составу была исследована в работе [48] методом перекрестного фракционирования (см. гл. IV). Предварительно была изучена зависимость порога осаждения у от состава хлорированного ПЭ х (х — мольная доля СНС1-групп в полимере) в различных системах растворитель — осадитель. В соответствии с требованиями методики выбора систем растворитель—осадитель для фракционирования сополимеров при исследовании зависимости V —X были использованы образцы хлорированного ПЭ разного состава, но одинаковой степени полимеризации (такие образцы получали хлорированием исходного ПЭ до различной глубины превращения как было сказано выше, длина цепи полимера в процессе хлорирования не изменяется). Таким образом, полученные кривые у —X отражают зависимость растворимости хлорированного ПЭ в испытанных системах растворитель—осадитель именно от состава образца. [c.209]

Руфф и Кейм [248] исследовали действие пятифтористого иода на бензол заслуживает внимания, что в результате реакции образовались именно иодбензолы фтор-или фториодбензолы или не пол -чились совершенно, или лишь в незначительных количествах. Позднее Фреденгаген и Каденбах[249] разработали условия, в которых взаимодействие органических веществ со свободным фтором может быть проведено без полного разрушения органического вещества. Аппаратура довольно сложна, и продукты реакции неоднородны, так что этот способ для препаративных целей пока не может приниматься в расчет. К подобным же результатам пришли Бигелоу с сотрудниками [250]. [c.106]

Многие затруднения при получении точных результатов возникают вследствие того, что активационный анализ в целом не относится к. методам, свободным от мешающего влияния состава пробы. Это влияние может осуществляться через возмущение потока активирующего излучения, интерферирующие реакции, неоднородность состава, самопоглощение регистрируемого излучения, сильную активацию основы и т. д. В каждом кон-кретно.м случае нужны тщательный анализ воз.можных путей, влияния основы на конечные результаты и разработка соответствующей методики анализа или определение необходимых поправок. [c.282]