Ацетоацетат

Спирты присоединяются к дикетенам с образованием ацетоацетатов [86] следующим образом [c.293]

Все три соединения, ацетоацетат, ацетон и 3-оксибутират, известны как кетоновые тела. Их концентрации сильно возрастают при различных патологических нарушениях, из которых наиболее известен сахарный диабет (дополнение П-В), а также при голодании. Развивающийся при этом кетоз при его сильных проявлениях очень опасен, так как образование кетоновых тел сопровождается освобождением ионов водорода [см. уравнение (9-7)] и закислением крови. [c.315]

При распаде изолейцина р-окисление идет до конца обычным образом с образованием ацетил-СоА и пропионил-СоА. Однако в ходе катаболизма лейцина после дегидрирования, которым начинается р-окис-ление, происходит присоединение двуокиси углерода, осуществляемое биотинилферментом (гл. 8, разд. В). Двойная связь, сопряженная с карбонилом тиоэфира, придает этому карбоксилированию сходство со стандартной реакцией р-карбоксилирования. Зачем понадобился этот лишний СОг Метильная группа в Р-положении блокирует полное р-окисление, но при этом остается возможным альдольное расщепление, приводящее к образованию ацетил-СоА и ацетона. Дальнейший метаболизм ацетона сопряжен с определенными трудностями. В случае присоединения СОг продуктом оказывается ацетоацетат, катаболизм которого легко доводится до конца через его превращения в ацетил-СоА. [c.116]

Образующиеся алифатические моно- и дпкарбоновые кислоты в дальнейшем превращаются в 3-оксогександикарбоновую кислоту, которая принимает участие в цикле Кребса, или в фумарат, пиру-ват, уксусный альдегид и ацетоацетат. Далее этн вещества расщепляются на СО2 и Н2О. [c.86]

Ацетоуксусной кислоты литиевая соль Литий ацетоацетат [c.280]

Поскольку тиоэфиры, так же как и сложные эфиры, при действии бор-гидрида натрия расщепляются до спиртов (в результате двухстадийной реакции), было сделано заключение, что промежуточный продукт фермент—СоА представляет собой тиоэфир, образованный с участием карбоксильной группы боковой цепи глутаминовой кислоты [93]. Изучение реакций обмена, протекающих с меченным 0 сукцинатом, показывает, что 0 из сукцината переходит как в промежутр ое соединение фермент—СоА, так и в карбоксильную группу ацетоацетата [94]. [c.138]

Определенный интерес вызывает также возможность синтеза ацетоацетатов этинилкарбинолов [13—16] [c.198]

Типичная методика алкилирования ацетоацетатов приведена ниже. [c.108]

В уравнении (9-7) стадия а представляет собой альдольную конденсацию с последующим гидролизом одной тиоэфирной связи (гл. 7, разд. К, 2, е), тогда как стадия б является простым альдольным расщеплением. Стехиометрия полной реакции соответствует прямому гидролизу ацетоацетил-СоА до ацетоацетата. Вероятно, такой несколько усложненный механизм предоставляет больше возможностей для осуществления строгого контроля, однако не исключено, что это объясняется ка-кими-то другими причинами. [c.316]

Промежуточным продуктом, который не выделяется, но может быть выделен [82], является ацетоацетат (ацетоуксусный эфир диметилвинилкарбинола). Это же соединение может быть получено методом этерификации диметилвинилкарбинола дикетеном [83, 84 ] в присутствии металлического натрия с выходом 60% или в присутствии пиридина с выходом 92% [82]. [c.23]

Ацетоацетил-СоЛ, который в организме, по-вндимому, находится в равновесии с ацетил-СоА, является важным промежуточным продуктом [12а]. Он не только может расщепиться на две молекулы аце-тил-СоА и таким образом войти в цикл трикарбоновых кислот, но служит также предшественником при синтезе изопреноидных соединений, в том числе и холестерина (гл. 12, разд. И). Не менее важное значение имеет ацетоацетат, один из компонентов крови. [c.315]

Кровь крысы в норме содержит около 0,07 мМ ацетоацетата, [c.315]

Рис. 8.3. Диаграмма Л(-(--орбиталей малонат-аниона (или ацетоацетат-аниона) (вклады от п-орбиталей алкилокси-групп не учтены).

В работе [23] было показано, что реакция окисления р-гидроксибутирата до ацетоацетата, катализируемая D-p-гидрок-сибутират-дегидрогеназой, происходит по так называемому упорядоченному Биби -механизму, при котором NAD является первым субстратом, связывающимся с ферментом, и NAD-Н —последним продуктом, уходящим с фермента [c.298]

СНа—С=0 . Ha OOR. Ha OOR Этот метод выгодно применять для получения ацетоацетатов с ненасыщенными группами R [87]. Оказалось, что в этих случаях лучше всего в качестве катализатора использовать алкоголят натрия. Такие сложные эфиры можно также получать из хлорангидридов кислот через дикетен в одну стадию [88]. [c.293]

По варианту Каймела 0,(3- и 7,6-непредельные кетоны получают пиролиаом ацетоацетатов 5,у-этиленовых и Р,7-ацетиленовых спиртов, образующихся нз днкетена и спирта. Р-ция открыта М. Кэрролом в 1940, модифицирована В. Кайме лом в 1943. [c.294]

Кетокислота м-оксифенилпируват декарбоксилируется под действием диоксигеназы, которая рассматривалась в гл. 10 [уравнение (10-55)]. Продукт реакции гомогентизиновая кислота подвергается действию второй диоксигеназы (рис. 14-20), превращаясь в конечном итоге в фумарат и ацетоацетат. [c.145]

Предложите путь биосинтеза тропина, компонента алкалоидов вонючего дурмана Datura. Исходным соединением служат глутаминовая кислота (превращающаяся сначала в орнитин) и ацетоацетат. [c.176]

Модифицир. вариант синтеза непредельных кетоиов-термолиз ацетоацетатов, к-рые м. б. получены также действием дикетена на ненасыщ. спирты в присут. триэтиламина или пиридина при 0-25 °С. Термолиз проводят в жидкой фазе нагреванием соед. I при 140-215 °С (иногда в присут. изопропилата А ) до прекращения выделения СОз или в паровой фазе при 300-660 °С. При этом ацетоацетаты этиленовых спиртов подвергаются [3,3]-сигматропиой перегруппировке, сопровождающейся перемещением двойной связи (за исключением ацетоацетатов первичных спиртов) и приводящей к образованию у,6-непредельиого кетона, иапр. [c.559]

Т-ра термолиза ацетоацетатов резко снижается при проведении р-ции субстратов, адсорбированных на А1505, что позволяет осуществить сиитез непредельных кетоиов при 60 С с выходами 90-98%. Термолиз ацетоацетатов позволяет осуществить сиитез непредельных кетонов из спиртов с т. кип. < 150°С, а также в том случае, когда исходные в-ва и продукты р-ции имеют близкие т-ры кипения. [c.559]

Следующие эксперименты проливают свет на этот вопрос. На основании изучения кинетики реакции, катализируемой сукцинил-СоА ацетоацетат — СоА-трансферазой, был сделан вывод о наличии пинг-понг-механпзма (гл. 6). Таким образом, фермент представлен двумя различными формами, одна из которых, как было показано, содержит связанный СоА [92]. Промежуточное соединение фермент—СоА, образующееся при взаимодействии фермента и ацетоацетил-СоА, восстанавливали меченным Н боргидридом натрия, а затем при помощи НС1 осуществляли полный гидролиз ферментного белка. В результате была выделена тритированная а-амино-б-оксивалериановая кислота. [c.138]

При брожении, осуществляемом lostridium a etobutyli um и приводящем к образованию ацетона (гл. 9, разд. Е,4), необходимы большие количества фермента, катализирующего декарбоксилирование ацетоацетата [c.171]

Ацетоацетат — это р-кетокислота, которая может легко декарбокси-лироваться в ацетон [уравнение (7-74)] и может также быть восстановлена ЫАОН-зависимой дегидрогеназой в Ь-З-оксибутират. Отметим, что конфигурация этого соединения противоположна конфигурации О-З-оксибутирил-СоА, образующегося в ходе р-окисления жирных кислот (рис. 9-1) и запасаемого в виде полимера (оксибутирата) в бактериях (гл. 2, разд. Д, 4). [c.315]

Небольшое количество свободного ацетоацетата образуется путем гидролиза ацетоацетил-СоА, однако большая его часть образуется в печени в результате двухстадийного процесса [уравнение (9-7)], который тесно связан с системой синтеза холестерина и других полипренильных соединений. [c.316]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетоацетат: [c.12] [c.612] [c.298] [c.199] [c.280] [c.322] [c.153] [c.95] [c.23] [c.23] [c.322] [c.323] [c.117] [c.186] [c.559] [c.311] [c.554] [c.214] [c.167] [c.171] [c.315] [c.316]

Фенольные смолы и материалы на их основе (1983) -- [ c.86 ]

Биохимия Том 3 (1980) -- [ c.138 , c.315 , c.316 ]

Биологическая химия Изд.3 (1998) -- [ c.379 , c.380 , c.381 , c.456 , c.457 ]

Основы биохимии Т 1,2,3 (1985) -- [ c.564 , c.565 , c.578 , c.584 , c.774 ]

Общая микробиология (1987) -- [ c.295 , c.432 ]

Биохимия человека Т.2 (1993) -- [ c.289 , c.290 , c.291 , c.292 , c.296 , c.328 , c.339 ]

Биохимия человека Том 2 (1993) -- [ c.289 , c.290 , c.291 , c.292 , c.296 , c.328 , c.339 ]

Биохимия мембран Биоэнергетика Мембранные преобразователи энергии (1989) -- [ c.80 ]

Биологическая химия (2004) -- [ c.309 , c.359 ]

Биохимия Т.3 Изд.2 (1985) -- [ c.147 , c.174 , c.294 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология