Дурогидрохинон

Идея построения углеродного скелета в процессе образования ком плексов может открыть новый практически ценный путь синтеза орга нических соединений (Штернберг, 1958). На прямом солнечном свету из смеси диметилацетилена и Ре(С0)5 выделяются оранжевые кристаллы состава Ре(СО)5(СНз—С = С—СНз)2. Для этого вещества предложено строение я-комплекса соединения, образованного из двух молекул алкина с двумя карбонильными группами, так как на воздухе этот комплекс превращается в дурохинон, а под действием кислот количественно расщепляется на дурогидрохинон и окись углерода [c.165]

Вместе с тем оказалось, что многочисленные упрощенные по своему строению соединения, имеюшле фенольную группу или о- и -гидрохиноновое строение, обладали все же небольшой (до2%) Е-витаминной активностью при испытаниях на крысах. К ним относятся о-аллилфенол, ди-о-гексенилфенол, л-амино-о-алнл-фенол [2361, о- и л-ксили л гидрохинон [226], триметил-/г-гидрохинон, дурогидрохинон, некоторые нафтохиноны [226, 237]. По другим данным [238], многие из этих соединеннй все же неактивны. [c.287]

При облучении смеси пентакарбонила железа с бутином-2 образуется [280] еще один тип комплекса—дурохинонжелезотри-карбонил (ХЬ). При стоянии на воздухе этот комплекс разлагается с образованием дурохинона, а в присутствии кислоты его можно количественно прогидролизовать до дурогидрохинона. Последний образуется непосредственно из НМп (СО) 5 при его [c.570]

Смит и Кроуфорд [597] получили сходные результаты для дурохинона при действии на него бромистого фенилмагния. Изолированы продукты, аналогичные упомянутым выше, и, кроме того, продукт восстановления — дурогидрохинон. Аналогично протекает реакция и в случае 2,3-диметил- [c.165]

При окислении дурола перекисью водорода или полуторной окисью хрома образуется дурохинон (V), который легко восстанавливается до дурогидрохинона (VI). Интересным направлением применения дурогидро-хинона является его взаимодействие с галогенидами алкалалкиленов или гидроароматических углеводородов с образованием простых эфиров (VII) [c.375]

Это вещество обнаруживает заметную стабильность Оно проявляет очень небольшую тенденцию к переходу в смесь из дурохинона XIII и дважды заряженного иона дурогидрохинона XIV, [c.285]

Пиролизом а-токоферола был получен тетраметилгидрохинон (дурогидрохинон), из 3- и 7-токоферолов—изомерные триметилгидро-хиноны. При окислении токоферолов хромовым ангидридом образуется кетон, получаемый также из фитола (см. том I, стр. 383). Следовательно, в молекулу токоферолов входит остаток фитола, который сконденсирован с гидрохиноном таким образом, что получается система оксихромана. Это позволило предположить для токоферолов следующее строение [c.708]

Из зависимости кинетики окисления от pH Вейсбергер с сотрудниками [2] заключил, что аналогичные реакции с производными гидрохинона происходят с переносом электронов от аниона гидрохинона к кислороду, например для дурогидрохинона [c.243]

Джик провел окислительно-восстановительное титрование систем кубовых красителей и на основании кривых, связывающих потенциал с фракционным окислением хинола, являющегося нормальным компонентом восстановленного куба, доказал образование промежуточных семихинонов, особенно при титровании в присутствии пиридина. В отсутствие пиридина об образовании семихинона свидетельствует изменение цвета, особенно резко выраженное для 2,3,7,8-дибензопирен-1,6-хинона (Индантренового золотисто-желтого ОК), где хинол чисто красного цвета, конечный хинон — золотистожелтый, а промежуточный продукт, семихинон, — синий. Полярографическое исследование антрахинонов показало, что образование семихинона часто обнаруживается отдельными волнами или формой волны. Нормальные окислительно-восстановительные потенциалы незамещенных карбоциклических хинонов связаны с резонансной энергией хинона и соответствующего гидрохинона. Михаэлис показал, что ионы семихинонов, например I, образующихся на той стадии, когда половина дурохинона восстановлена в дурогидрохинон, могут оказаться довольно устойчивыми. Семихиноны обычно устойчивы только в щелочном растворе, где ион стабилизован резонансом между эквивалентными структурами I и П. [c.997]

Анодная реакция диацетата дурогидрохинона (1) Ер1= = 1,90 В относительно нас. к. э.) в ацетонитриле в присутствии перхлората лития дает дурохинон с количественным выходом [1]. На основании данных ЦВА был предложен механизм ЕСЕ, включающий быстрое элиминирование двух ионов ацилия [реакция (7-1)]. Благодаря реакциям этого типа удалось осуществить анодный перенос ацильной группы из соответствующих ацильных соединений. [c.294]

Моноцетиловый эфир дурогидрохинона ( jgH eOi) может быть очищен из растворов в бензоле от примеси дицетилового эфира адсорбцией на окиси алюминия. При элюировании смесью спирта и эфира дицетиловый эфир проходит в фильтрат. [c.142]

Выдерживание спиртового раствора, содержащего [Мп(С0)]5 и бутин-2, на солнечном свету в течение двух недель с последующим подкислением этой смеси дает дурогидрохинон и другие продукты. Полагают, что образование дурогидрохинона идет через хинонтрикарбонильный комплекс марганца [35]. [c.231]

Поскольку дурогидрохинон в метанольном растворе на воздухе быстро самоокисляется с образованием дурохинона, дальнейшую обработку раствора, полученного после восстановления, следует проводить в вакуумном приборе, описанном в работе [2]. Исследована кинетика реакции окисления — восстановления [2]. [c.134]

При стоянии на воздухе DQFe(GO)s разлагается с выделением дурохинона. СоЛяная кислота разрушает этот комплекс с восстановлением лиганда до дурогидрохинона [c.18]

Однако в действительности расщепление любого эфира фенола может быть осуществлено в присутствии избытка хлористого алюминия при повышенной температуре и продолжительном времени реакции. Таким образом, Фернхольц и Финкельштейн [21] применяли этот метод для получения мопоцетилового эфира (дурогидрохинона)-тетраметилгидро-хинона [c.726]

Работа Баксэндала с сотрудниками пролила свет на причины хорошо известной неустойчивости хинонов. Если семихинон присутствует в заметных количествах, то он, конечно, может атаковать ненасыщенные положения других молекул, приводя к образованию коричневых или черных продуктов разложения хинона. Однако если группы семихинона присоединены к полимерной матрице таким образом, что димеризация или взаимодействие с соседними группами затруднены, то можно было бы ожидать, что хинон будет более стабильным. Стабильность хинона частично зависит от потенциала и частично от его структуры. Таким образом, при бо-. лее низком среднеточечном потенциале легче удалить электрон от гидрохинона, что приводит к образованию соответствующего радикала (семихинона). Потенциал в средней точке является функцией pH (см. гл. III) и уменьшается с увеличением pH. Это объясняет, почему именно в кислой среде гидрохинон относительно стабилен и довольно неустойчив в нейтральных или основных растворах, особенно в присутствии кислорода. В сильнощелочных растворах гидрохинон и поливинилгидрохинонв присутствии воздуха окрашиваются в интенсивный голубой цвет (вероятно, обусловленный радикалами), который исчезает при дальнейшей выдержке на воздухе или в атмосфере кислорода. С другой стороны, влияние структуры проявляется в том, что дурогидрохинон (т. е. [c.161]

Щелочные растворы гидрохинона быстро поглощают кислород, давая, однако, при этом сложную смесь продуктов. Наилучшим образцом такой реакции является автоокисление дурогидрохинона, исследованное Дн еймсом и Вайсбергером [219], так как это соединение количественно превращается в дурохинон с одновременным образованием перекиси водорода. Можно пред- [c.359]

Значительно труднее поддается истолкованию кинетика автоокисления других гидрохинонов. Разбавленные растворы триметилгидрохинона ведут себя подобно дурогидрохинону. Однако при повышенных концентрациях кинетика реакции усложняется, но-видимому, за счет протекания дальнейших реакций [220]. По Л1ере снижения числа замещающих метильных групп скорость реакции окисления падает, а ускоряющее действие на нее образующегося хинона становится все менее заметным [221, 222]. Это явление приписывают насыщению хинонного катализа на ранней стадии реакции. Хотя скорость автоокисления этих соединений оказывается зависимой от концентрации кислорода, Лю Валь и Вайсбергер [223] разработали значительное число вариантов кинетической схемы таких процессов, считая описанную кинетику вполне правдоподобной. Без хинонного катализа трудно также объяснить некоторые ингибирующие эффекты, о которых будет сказано ниже. [c.360]

В случае системы дурохинон—дурогидрохинон это сделано при помощи измерений парамагнитной восприимчивости, потенциометрического титрования [c.361]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.165 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.278 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.158 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.285 , c.286 , c.287 ]

Электроокисление в органической химии (1987) -- [ c.294 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология